第九章 醛和酮
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第九章 醛和酮. 酮基. 第一节 醛、酮的结构和命名. 醛基. 羰基 醛 酮. 饱和醛、酮. 脂肪醛、酮. 不饱和醛、酮. 芳香醛、酮. （一）分类. （二）命名. 1. 习惯命名法：. 醛的命名类似于伯醇. 酮的命名类似于醚. 甲基异丙基酮. 甲基乙烯基酮. 甲基环己基酮. 系统命名法： 选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基 ( 酮基 ) 一端开始. 5- 甲基 -2- 己酮. 4,4 - 二甲基己醛. 苯乙酮. 2- 苯丙醛. 第二节 醛、酮的化学性质. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
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第九章 醛和酮
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第一节 醛、酮的结构和命名
C
O
HR
醛基
羰基 醛 酮
C
O
R R
酮基
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（一）分类 脂肪醛、酮芳香醛、酮
饱和醛、酮不饱和醛、酮
（二）命名1. 习惯命名法：醛的命名类似于伯醇
酮的命名类似于醚
甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 甲基环己基酮
CH3CH2CH2CHOCH3CHCHO
CHOCH3
CH3CHCCH3
O
CH3
CH2 CH C
O
CH3 C
O
CH3
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系统命名法：选择含有羰基的最长碳链为主链，编号从靠近醛基 ( 酮基 ) 一端开始
CH3 CH2 C CH2 CH2 CHO
CH3
CH3
4,4 - 二甲基己醛 5- 甲基 -2- 己酮
CH3 CH3 CH2 C
O
CH2CH3
CH3
C
O
CH3
苯乙酮
CHH3C CHO
2- 苯丙醛
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C=O 双键中氧原子的电负性比碳原子大， π 电子云的分布偏向氧原子，氧原子上带部分负电荷，碳原子上带部分正电荷。
C O
µç¸º ÐÔC < O
C O¦Ð
¦Ð µç×ÓÔÆÆ«Ïò ÑõÔ ×Ó
C O¦Ä¦Ä
¼«ÐÔË«¼ü
第二节 醛、酮的化学性质
C C
R
O
H H( )
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（一） 与氢氰酸的加成
C O COH
+ HCNCN
ôÇ»ù腈¦Á-
反应范围：醛、脂肪族甲基酮、少于八个碳的环酮。 ArCOR和 ArCOAr 难反应。 α- 羟基腈是很有用的中间体，它可转变为多种化合物 .例如：
(CH3)2CCN
OH
(CH3)2CCOOH
OH
H2O/H
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（二）与亚硫酸氢钠的加成
C O NaO-S-OH COH
SO3Na+
O
Ç¿ËáÑÎ °×£¨ £©
(1) 反应范围 醛、甲基酮、七元环以下的脂环酮。 (2) 反应的应用 a. 鉴别化合物 b. 分离和提纯醛、酮 ( 反应可逆）
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例如： C H
O
+ H 2N-CH 3
H +
希夫碱
CH N CH3
OH H
CH N CH3
- H 2O
R
C
H
O + N BH
H
..
(R ')
R
C
H
N B
OH H(R ')
-H 2OR
C
H
N B
（二）与氨的衍生物的加成
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氨的衍生物：H2N-R 伯胺
H2N-OH 羟胺
H2N-NH2 肼
苯肼
2,4- 二硝基苯肼
氨脲
+ 醛
（或酮）
希夫碱
肟
腙
苯腙2 ， 4- 二硝基 苯腙
缩氨脲
NH2 NH
NH2 NH C NH2
O
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反应产物用稀酸水解，可生成原来的醛、酮。用与分离和提纯醛或酮。
C
R
R'
O ＋－Ｈ 2 Ｏ NNH
NO2
NO2C
R
R'
H2NNH
NO2
NO2
黄色结晶
氨的衍生物能与醛、酮起加成反应，用于鉴别羰基的存在，称为羰基试剂。
常用试剂： 2,4- 二硝基苯肼
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鉴别：乙醇
乙醛
3- 戊酮
2 ， 4– 二硝基苯肼 （ - ）
（ + ）黄
（ + ）黄
饱和 NaHSO3
（ + ）结晶析出
（－）
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（四） 与醇的加成
RCH
( R' )
RC
OH
H O( R' )
O +R''
R''OHR
CO
H O( R' )
R''OH
R''
R''
HCl
HClÎÞË®
¸É+ H2O
°ë ËõÈ© ͪ
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Ò»°ã ²» ÄÜ·ÖÀë³ö À´
ËõÈ© ͪ £¬Ë«Ãѽṹ ¡£¶Ô¼î¡¢ Ñõ»¯¼Á¡¢ »¹ Ô ¼ÁÎȶ¨ £¬¿É·ÖÀë³ö À ¡́£
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HCl¸É »· ×´°ë ËõÈ© Îȶ¨£¨ £©OH
CO
H
O
H
OHÔÚÌÇÀ໯ºÏ Îï Öжà¼û
例如：
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二、 α- 氢的反应
（一）卤代反应
醛、酮的 α-H 易被卤素取代生成 α- 卤代醛、酮， 特别是在碱溶液中，反应能很顺利的进行。
C OC
HH
H
H
醛酮的 - 氢较活泼
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R C CH3
O
+ NaOH + X2OH CHX3 + RCOONaR C CX3
O
(H) (NaOX) (H)±·Â
含有 α- 甲基的醛酮在碱溶液中与卤素反应，生成卤仿。
碘仿反应 :
试剂： I2+NaOH ； 现象：黄色 CHI3 沉淀。碘仿反应用于鉴别以下结构：
CH3 C H(R)
O
CH3 CH H(R)
OH
[ O ]
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能发生碘仿反应的化合物是？ (1) CH3CH2OH (2) CH3CHO
(3) CH3CH2CHO (4)CH3CH2CH2OH
CH3 CH CH3
OH
CH3 CH CH2 CH3
OH
(5) (6)
C CH3
O
CH3 C
CH3
CH3
OH(7) (8)
CH3 C CH3
O
CH3 CH2C CH3
O
(9) (10)
问题
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CH2 CR CH
H
OH
CHO
R
CH2 CR CH
H
O
CHO
R
H2O+ OH －
CH2 CR CH
H
O
CHO
R
CH2 C
H
O
R R CH CHO+
R CH CHOR CH2 CHO + HO － + H2O
（二）醇醛缩合反应 在稀碱的作用下，一个醛的 α- 氢原子加到另一个醛的羰基氧原子上，α-碳则加到羰基碳原子上，生成β-羟基醛的醇醛缩合反应。
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（一）还原反应
金属催化加氢，催化剂 Pt, Ni, Pd.
C O
R
H(R ')
+ H2CH OH
R
H(R ')
Ni
三、氧化和还原反应
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醛易被弱氧化剂氧化成酸，酮不易被氧化。
（二）醛的氧化反应
1. 与 Tollens( 托伦 ) 试剂作用：
RCHO + Ag+ Ag + RCOO-
ÍÐÂ×ÊÔ¼Á Òø¾µ
（配离子）
所有的醛都能反应，酮不能反应。可以用于鉴别醛、酮
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2. 与班氏试剂反应： (CuSO4 ，碳酸钠 , 柠檬酸钠 )
除芳香醛外，其余的醛都能反应；酮不能发生反应。可以用于脂肪醛和芳香醛的鉴别。
R CHO
Ar CHO
R C R
O
班氏试剂
△ 砖红色（－）
（－）
RCOOH+Cu2O
R CHO+ 2C u2+ NaO H+ + H 2O
R COONa + Cu2O + 4H +
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四、与品红亚硫酸试剂的显色反应
品红亚硫酸试剂（希夫（ Schiff）试剂）醛与之作用生成紫红色化合物是鉴别醛、酮的简便方法。
HCHO
CHOR
SchiffÊ Ô¼Á× Ï º ì É « ² ú Î ï
H2SO 4
Í Ê É «
² » Í Ê É «
可以鉴别甲醛和其它醛。
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第三节 重要的醛和酮1. 甲醛 40% 的甲醛水溶液称为福尔马林 (Formalin) ，用作消毒剂和防腐剂。
2. 丙酮 检查尿中丙酮可用： 1. 亚硝酰铁氰化钠 [ Na2Fe(CN)5NO] + 氨
水（阳性呈鲜红色） ;
2 、碘仿反应（ I2+NaOH) 。
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O
3. 樟脑
又名： 2 －莰酮。有兴奋运动中枢、呼吸中枢及心肌的功效。 100g/L 的樟脑酒精溶液称为樟脑酊，有
止咳功效。十滴水、清凉油、消炎镇痛膏等均含有樟脑。