10 reações iônicas
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21/10/2011
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Prof.:Rauldenis Almeida F. Santos.
Química Orgânica
Salvador-BA
Reações iônicas
Homólise de ligações covalentes:
Reações que envolve a produção de intermediários que possuemelétrons desemparelhados chamados radicais.
A homólise ocorre através da absorção de energia pelas ligações. Osradicais formados são muito reativos e tendem á emparelhar os elétrons.
Reações radicalares
Reações radicalares
+Cl Cl Cl ClFinalizaçãoda cadeia
Propagaçãoda cadeia
Propagaçãoda cadeia
Iniciação dacadeia
UV
Reação radicalar:
Reações Iônicas
Heterólise de ligações covalentes:
Íons
Sistema de setas:
Nucleófilo Substrato Grupo de saída
Reações iônicas- Substituição nucleofólica
Exemplo:
Nucleófilo= espécie que apresenta atração por centros positivos
Reações iônicas- Substituição nucleofólica
A clivagem heterolítica pode ocorrer de duas formas:
Uma ligação é rompida ao mesmo tempo que outra é formada (Sn2)
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Uma ligação é rompida e só depois a outra é formada (Sn1)
Reações iônicas- Substituição nucleofólica
1 ou
2
Estabilidade dos carbocátions
Reações iônicas
Apresentam geometria trigonal planar:
Estabilização por hiperconjugação
Carbocátions:
Reações iônicas
Sn1 Vs Sn2:
Sn1:Ocorre em substratos terciários.Independe da natureza do Nucleófilo.Ataca os dois lados do carbocátion formado.Mais de uma etapa.
Sn2:Ocorre em substratos primários e secundários (menorefeito estérico).Depende da natureza e quantidade do Nucleófilo.Ataca o lado oposto ao grupo de saída.Uma única etapa.
Reações iônicas
1. Qual composto você espera que reaja mais rapidamente pelomecanismo Sn2:a. CH3CH2CH2Br ou (CH3)2CHBrb. CH3CH2CH2CH2Cl ou CH3CH2CH2CH2Ic. (CH3)2CHCH2CH2Cl ou CH3CH2CH(CH3)CH2Cl
2. Determine qual mecanismo (Sn1 ou Sn2) ocorre nas seguintessubstituições nucleofílicas:
PRINCIPAIS REAÇÃOES DOSGRUPOS FUNCIONAIS
Reações- ALCENOS
Reatividade:
C-C C=C350 Kj/mol 260 Kj/mol
A quebra de uma ligação π é mais fácil que a quebra de ligação sigma
Por ser uma quebra fácil, os alcenos reagem pela adição na dupla ligação
= H-H (hidrogenação),H-Cl, (hidrohalogenação),H-OH (hidratação), ...
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H-Cl (hidrohalogenação)Reatividade:
Reações- ALCENOS
Cl-Cl (halogenação)Reatividade:
H-OH (hidratação)
H-H (hidrogenação)
Reações- ALCENOS
Reatividade:
violetaSólido escuro
Oxidação com permanganato de potássio
Reações- ALCENOS
Reatividade dos compostos aromáticos:A reação característica desses compostos é a substituição-eletrofílica.
Devido a conjugação dos elétrons pi do anel aromático conferir estabilidade,as reações envolvidas são apenas de substituição.
REAÇÕES-Aromáticos
Reatividade dos compostos aromáticos:
REAÇÕES-AromáticosEfeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel:
Quando existem substituintes no anel aromático, as Reações de substituiçãoeletrofílica, acabam tendo sua velocidade e o sítio de reação afetados.
Grupos doadores de elétrons= ativadores (mais reativo)Grupos retiradores de elétrons= desativadores (menos reativo)
REAÇÕES-Aromáticos
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Efeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel:
NO2
NO2
NO2
+ +
H2SO4 /HNO3
NO2H2SO4 /HNO3
NO2H2SO4 /HNO3
25 X mais rápido
REAÇÕES-Aromáticos
A densidade eletrônica nas posições orto e para estão aumentadas: Um reagenteε+ será com mais intensidade atraído para estas posições, formando produtos maisrapidamente.
Efeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel:
Grupos doadores de elétrons= ativadores (mais reativo)
REAÇÕES-Aromáticos
Neste caso o núcleo benzênico tem sua densidade eletrônica diminuída. Por isto oreagente eletrófilo ε+ não está tão atraído pelo núcleo benzênico e a reação seprocessa lentamente, nas posições “meta”.
Efeito dos substituintes sobre a reatividade e orientação do anel:
Grupos retiradores de elétrons= desativadores (menos reativo)
REAÇÕES-Aromáticos REAÇÕES-Álcoois
REAÇÕES-ÁLCOOIS
Adição nucleofílica:
REAÇÕES-CETONAS E ALDEÍDOS
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REAÇÕES-ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Adição e Eliminação nucleofílica: