2016 физ-хим.методы граница
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-
1
-
:
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-
2016
-
2
2573 14 543.87
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.. , .
ISBN 978-5-94691-821-3 , 2016
.., .., .., .., .., 2016
-
, .. ..
08.04.2016 . 6084/16. . . . . 7,2.
.-. . 6,9. 400 . 901.
- -
50000 , , 14.
-
3
4
8
8
- 8
21
25
28
40
40
40
59
73
() 95
120
-
4
.
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5
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1) ;
2) ;
3) .
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6
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7
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.
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8
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(,
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9
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2) ;
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4) .
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:
1. (-
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2. , , -
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3. .
4. , -
.
:
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.
, . :
-
10
),()( Tz1
nxz1
n (1)
:
,
)(
)(
)(
)(
Tz
1M
Tm
xz
1M
xm
((2)
(T).VT)z1
C((x)Vx)z1
C(
(3)
. :
).()()(
)(TVT
z1
C
xz
1M
xm
(4)
-
. :
,
x)z
1M(
1000T(x)x)z1
C(
-
( )
:
H+ + OH
= H2O.
:
-
11
( -
), , ;
, -
(, , .)
( );
- ,
. .
-
( ).
( -
).
(KOH, NH4OH) , -
(Na2CO3, NaHCO3);
(HCl, H2SO4) , -
(NH4Cl).
, -
, :
1) ;
2) ;
3)
;
4) ,
-
12
.
: Na2B4O710H2O (), Na2C2O4,
Na2O310H2O, H2C2O42H2O .
(, HCl, H2SO4, NaOH .), .
HCl (z1
1) -
0,05 0,2 /. HCl
- -
,
HCl ,
:
) Na2B4O710H2O
Na2O310H2O;
) HCl:
Na2B4O7 + 2HCl + 5H2O = 4H3BO3 + 2NaCl,
Na2O3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2;
) (3)
HCl.
NaOH .
() ,
2 23 Na2CO3.
(~ 50%) . -
23 Na2CO3,
. -
-
13
, -
2242H2O :
2NaOH + 224 = Na2C2O4 + 22,
2 + 224 = 224 + 22.
- -
, -
.
, - ,
-
, .
- ( HInd)
:
HInd H+ + Ind
: ( , -
), ( , ) -
: ( , ).
+ -
. ,
-
14
. , -
.
, , -
.
.
-
, , -
.
-, ,
aK :
.[HInd]
][Ind][HKa
(5)
aK , , -
. , aK = 107
, -
aK = 104
, aK = 109
.
(5) ,
aK = [+], (6)
[HInd] = [Ind]. , ,
[+] aK , -
, , , ,
.
(6):
.apKpH - .
-
15
, aa KK plgpH;]lg[H .
, -
, .
-
, aKp 1,
. -
. -
.
aKp +1.
, , -
, . . -
-
. :
1) ,
;
2) ( )
;
3) ,
.
,
-
16
.
. 13.
,
pH , pH.
,
pH,
.
.
.
. 1.
HCl + KOH = KCl + H2O
, 7,
4 10, .. ,
.
,
, 0,1 /.
-
17
pH
V(KOH),
0 5 10 15 20 25 30 35 40
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
pKa = 9
pH = 8,3 - 10,0
pKa = 4
pH = 3,1 - 4,4
. 1. (1) -
(KOH).
,
, -
4 10. , -
, ( aKp 4,
3,1-4,4) ( aKp 9, 8,3-10).
-
18
.
-
KOH (. 2).
pH
V(KOH),
0 5 10 15 20 25 30 35 40
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
pKa = 9
pH = 8,3 - 10,0
pH = 3,1 - 4,4
pKa = 4
. 2. (C3COOH) -
(KOH).
, 9,
8 10, .. .
, , -
:
-
19
CH3COOH + KOH = CH3COOK + H2O
, -
,
. -
, , ( aKp 9, 8,3-10)
( aKp 10, 9,3-10,5). -
( aKp 4, 3,1-4,4)
, -
( aKp 13, 12-14) .
,
(,
NH4Cl), .
.
HCl -
5, -
4 6, .. (. 3). ,
, -
:
NH3H2O + HCl = NH4Cl + H2O
-
, 4 6.
, ( aKp 4,
3,1-4,4). ( aKp 9, 8,3-10)
-
20
, -
( aKp 1,7, 1,2-2,8) .
pH
V(HCl),
0 5 10 15 20 25 30 35 40
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
pKa = 9
pH = 8,3 - 10,0
pKa = 4
pH = 3,1 - 4,4
. 3. (NH3H2O) -
(HCl).
,
(,
Na2CO3) .
-
21
-
- .
-
. ,
, , -
, . . - -
, -
. .
( ),
( ), (
), ( ), (-
IV), ( ).
-
.
-
n4, - .
n4, -
, .
-
22
- :
MnO4 + 8H
+ + 5 Mn
2+ () + 4H2O;
MnO4 + 2H2O + 3 MnO2 ( ) + 4OH
;
MnO4 + 1 MnO4
2 ()
. : -,
; -
, Mn2+
-
, ,
MnO4. -
, . ,
( )
, -
.
, -
, -
Na2C2O4 (II) FeSO4,
( -
).
:
2I 2 I2,
I2 + 2 2I.
-
23
-
I2/2I ( 0,530
/2I2I
) -
. -
,
.
.
(, ,
) - , -
I2 + 2 2I
.
. , ,
. -
( )
.
:
Na2SO3 + I2 + H2O = Na2SO4 + 2HI
H2S + I2 = 2HI + S
, , , ,
. :
2I 2e I2.
-
24
,
-
Na2S2O3 ( ). -
. -
. :
K2Cr2O7 + 6KI + 7H2SO4 = 3I2 + Cr2(SO4)3 + 4K2SO4 + 7H2O
I2 + 2Na2S2O3 = Na2S4O6 + 2NaI
-
-
, .
z1
- -
(n),
, (zn).
n4 z1
, -
5
1,
3
1 1.
, n4
:
M(z
1KMnO4), (/) 31,6158
5
1 52,7158
3
1 158
-
25
,
, :
Fe2+
1 Fe3+
,
/ 1521521)M(FeSOz1
)FeSOz1
M( 44 ;
H2O2 2 O2 2H+,
/ 173421
)OM(Hz1
)OHz1
M( 2222 ;
2C2O4 2 2CO2 2H+,
/ 459021
)OCM(Hz1
)OCHz1
M( 422422 ;
C2O42
2 2CO2,
/ 6713421
)OCM(Naz1
)OCNaz1
M(422422
;
2S2O32
2 S4O62
,
, -
:
/ 1581581)OSM(Naz1
)OSNaz1
M( 322322 .
, -
, .
-
26
,
, ..
(
III). , -
, (
) -
:
Mg
C
CC
CN N
O
OO
OCH2
CH2CH2
CH2
CH2CH2
O
O
O
ONa
Na: :
+ 2+
C
C
C
C
N N
O
O
O
O
CH2
CH2 CH2
CH2
CH2CH2
OH
O
OH
ONa
Na
+ Mg+2
, -
.
, , .
, ,
, , ,
.
Ca2+
Mg2+
(/). -
-
, . -
, ,
7 /.
( , .). -
-
27
.
, :
N
OH
S
NO2
N ONa
O
OOH
NaH2Ind.
, apK 7,7 9,5.
, -
pH . -
:
2Ind + HInd2 2 + Ind3.
( < 7) (pH = 711) (pH > 11)
-
,
, -
. , -
= 711
2+
Mg2+
:
HInd2
(c) + Ca2+
[CaInd]() + H+
HInd2
(c) + Mg2+
[MgInd]() + H+
-
28
H+
, pH 711.
-
, -
. , K [MgInd] [MgTr]
2
2,810-5
510-8
.
2+
, -
:
2+
+ H2Tr2
[MeTr]2
+ 2H+
-
, -
:
[Ind] + H2Tr
2 [MeTr]
2 + HInd
2 + H
+,
.
, ,
.
, -
, . .
, ,
.
-
, -
.
-
29
. -
.
-
, -
, - -
, .
AgNOs -
-
. -
-
.
-
.
.
) , -
- :
K2Cr4 + 2AgNO3 Ag2Cr4 + 2KNO3
-
AgNO3 NaCl
1.
AgCl - AgBr.
-
, -
-
30
- Ag2Cr4, AgCl AgBr -
. Ag2CrO4
, (10-4
/)
AgCl (1,210-5
/) AgBr (7,910-7
/).
) -
NH4Fe(S4)2122,
:
NH4Fe(SO4)2 + 3NH4SCN 2(NH4)2SO4 + Fe(SCN)3.
-
,
Ag+ NH4SCN, -
- .
) -
. , -
, ,
.
, -
.
AgCl, AgBr, Agl. , -
-
, AgCN AgSCN -
. ,
, , , , .
-
31
1.
HInd aKp 9, ,
?
) NaCl;
) [+] 10
12 /;
) 3
) 13
2. NH4C1.
.
3. -
HInd aK = 105
.
Na2CO3 ?
4. HInd aK = 109
= 1, 5, 7, 9, 11, 13, , -
?
5. ,
Na2CO3
aKp = 1,7?
6. ,
aKp = 13?
7. (-
)?
8. , -
?
9. -
?
10. ?
11. ?
12. ?
-
32
13. NaCl AgNO3
K2CrO4 AgCl , AgCrO4 ?
14. -
?
15. ?
1.
HInd aK 104
.
.
1) aKp lg aK lg104
4;
2) : aKp 4;
3) : aKp 1
3 5 ( ).
2. HInd aK 107
-
0, 3, 5, 7, 10, 13, , ?
.
1) aKp lg aK lg107
7;
2) : = aKp = 7;
3) : = aKp 1, .. 6 8;
4) , < 6
0, 3, 5
;
5) > 8 , -
, 10, 13 ,
7 .
, . 4 :
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pH
-
33
3. 20 HCl C(z1
HCl) 0,1 / -
10 NaOH. C(z1
NaOH) .
:
V(HCl) 20
C(z
1HCl)
0,1 /
V (NaOH)
10
.
( 3):
(NaOH)VNaOH)zl
C((HCl)VHCl)zl
C(
:
/. 0,2
10
200,1
(NaOH)V
(HCl)VHCl)z
lC(
NaOH)zl
C(
C(z
1NaOH) ?
4. CH3COOH 15,2 -
NaOH c C(z
1NaOH) 0,05 /. CH3COOH
.
:
V (NaOH) = 15,2 = 0,0152
C(z
1NaOH) = 0,05 /
m(CH3COOH) ?
.
(4):
(NaOH)VNaOH)zl
C(
COOH)CHz
lM(
COOH)m(CH
3
3
:
. 45,6 0,0456600,01520,05
COOH)CHz
lM((NaOH)VNaOH)
z
lC(COOH)m(CH 33
-
34
5. , H2SO4 c -
0,2 / - ,
0,4 NaOH.
:
m(NaOH) = 0,4
C(z1
H2SO4)= 0,2 /
.
)SO(HV)SOHzl
C(
NaOH)z
lM(
m(NaOH)4242
V (H2SO4) ?
. 50 0,050,240
0,4
)SOHz
lC(NaOH)
z
1M(
m(NaOH))SO(HV
42
42
6. 0,126 (22422) -
200 . 10 - -
8 NaOH C(z1
NaOH) 0,01 /.
(22422) .
:
m. 0,126
V0(224) 200
V(224) 10
C(z1
NaOH) 0,01 /
V (NaOH) = 8
.
(z
1224):
V(NaOH),NaOH)z
lC(
)OC(HV)OCHz
lC( 422422
(22422) ?
/. 0,00810
80,01
)OC(HV
V(NaOH)NaOH)z
lC(
)OCHzl
C(422
422
(224):
-
35
/. 1050,0005
1000
630,008
1000
O)2HOCHz
lM()OCH
z
lC(
)OCT(H
4
2422422
422
22422 :
. 0,1200105)OC(HV)OCT(HO)2HOCm(H 442204222422
(22422) :
79,4%.0,126
1000,1100%
m
O)2HOCm(HO)2HOC(H
.
24222422
7. 10
KMnO4 0,05 /.
Fe2+
.
:
(z
1KMnO4) 0,05
/
V(KMnO4) 10
.
-
:
(NH4)2SO4FeSO462. ,
Fe2+
,
Fe3+
:
Fe2+
Fe3+
m(Fe2+
) ?
, z(Fe2+
) 1.
( 4):
)V(KMnO)KMnOzl
C(
)Fez
lM(
)m(Fe44
2
2
.
:
. 0,0280,010,0556)V(KMnO)KMnOzl
C()Fezl
M()m(Fe 4422
8. 0,5
500 . 10 -
12 KMnO4
-
36
0,01 /. -
.
:
m. 0,5
V0(Na224) 500
V(Na224) 10
(z
1KMnO4)0,01/
V(KMnO4) 12
.
-
CO2:
C2O42
2 2CO2
, z(C2O42
) 2 :
/. 672
)OCM(Na)OCNa
zl
M( 422422
(Na224) - ?
Na2C2O4 :
)V(KMnO)KMnOzl
C(
)OCNaz
lM(
)OC(Nam'44
422
422
:
. 0,00810120,0167
)V(KMnO)KMnOzl
C()OCNazl
M()OC(Nam'
3
44422422
500 Na2C2O4 :
. 0,410
5000,008
)OC(NaV
)OC(NaV)OC(Nam')OCm(Na
422
4220422422
:
80%.100%0,5
0,4
m
)OCm(Na%
.
422
9. 1 K4[Fe(CN)6] 3,6835
K4[Fe(CN)6].
K2Zn3[Fe(CN)6]2 -
:
3Zn2+
+ 2K+ +2[Fe(CN)6]
4- K2Zn3[Fe(CN)6]2
, -
.
-
37
: :
V 1 1.
m(K4[Fe(CN)6] ) 3,6835 :
=
=
=0,01/
C(K4[Fe(CN)6]) =? =368,35/
C(z
1K4[Fe(CN)6]) = ? K4[Fe(CN)6]
(K4[Fe(CN)6]) =? 2.
:
(
)=
=
= 0,015 /
3. :
=
=
= 3,6835 10-3 /
.
1. l4 -
, 10 16,3 -
(z1
) 0,045 /.
2. 5 13
(z1
l) 0,095 /.
(()2) m(()2) .
3. 10,6
(z1
NaOH) 0,05 /. -
.
4. -
, 0,8 250 ,
10 8 -
(l) 0,00365 /.
-
38
5. , 0,136 ,
14,5 . (H2SO4) -
2SO4 .
6. 9,8 -
500 . 15 -
12 (z
1OH)
7. (z1
(N4)224) 0,02 /, -
0,004 .
8. 0,1 ,
18,7 , -
(Na2S2O3) 0,00395 /.
9.
, 10 -
14,4 ((NH4)2SO4FS46H2O), -
0,00392 /.
10. (z1
I) 0,015 /, -
5 -
(z1
2r27) 0,039 /.
11. -
0,13 100
. 10
24,7 -
0,008 /. 22422 -
.
12. , 0,049 ,
. -
(z1
Na2S2O3) 0,11 /. -
.
13.
?
-
39
14. , Hg- -, -
, Hg-= 10-20
, -
-= 10-18
.
15.
Hg2+
. ?
16. , 50 -
2,1 -
0,05 /.
17. Mg2+
, 100
(III) (Na- ) =9,7
19,20 (III)
0,1/.
18. , -
20
10,15 (III) -
0,1/.
19. NaCl 0,3010 ,
15,6 AgNO3 -
0,11 / ?
20. - -
20 18
0,0456 /.
,
.
21. 20
0,05 / NH4NCS -
. 21,45 . -
, (I)
.
22. -
5%- 2 -
, 10 , , -
. - , -
-, 0,05 /
. -
-
40
4,86 . -
1 .
- .
1. .
, -
.
,
() -
: , , -
, , , .
-
-
, - -
, , -
.
-
, -
-
. -
.
, -
( , ). -
,
-
41
, .
,
-
, . -
, -
, - - -
. , ,
( -
), .
() .
-
, -
, () -
-
. :
1) ,
();
2) ,
() (, ,
).
( , , )
, -
.
, -
-
42
-, -
.
1.1.
() .
, , -
.
- - ,
,
, -
.
,
,
.
,
. , -
(. 4).
Ag|AgCl Hg|Hg2Cl2
KCl KCl
-
43
) )
.4. :) ; ) .
-
, AgCl -
KCl. -
.
:
AgCl + - Ag + Cl
, -
. , -
Ag AgCl , -
-:
- (, -
KCl) -
. 25
-
+0,197 .
,
(Hg2Cl2) -
-
44
. -
Hg2Cl2 + 2- 2Hg + 2Cl
Cl--. -
25 +0,241 .
-
,
.
,
() .
,
. , -
+
+ - 2, -, -
:
(1 )
()
:
= 2 10-4
lg a(H+) = 2 10
-4 lg (H
+) = 2 10
-4 T pH
-
45
, ,
,
,
.
( ). -
. -
,
,
.
-
(.5). , -
. -
.
, ,
.
Ag/AgCl Pt
c
. 5.
-
46
, -
+; . -
- -
:
+() +
+() +() + +()
-
+ ,
. -
, ,
:
= .. - .. = const + 210-4
T pH
, , -
, -
-
. (, -), -
.
,
. -
.
- , -
-
, .
-
47
-
,
(, -
)
.
,
, () -
.
-
, , -
.
,
,
, .
-
.
,
.
- -
. -
.
-
. -
-
48
, -
, - (.6).
.6. .
, ,
.
: -
; , -
;
. -
, , -
, -
.
, -
.
-
,
-
49
.
2-3 ,
.
, .
-
,
(-
) (-
). Cu2+
, g2+
, Ag+, Ca
2+, Na
+,
K+, Cl
-, F
-, S
2-, NO3
- . -
, ..
. , -
- ,
.., ()
( , ..). -
,
,
( ).
, -
, -
-
50
. -
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1. ?
2. : )
: ) -
?
3. , ?
,
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4. ?
5. , -
, ,
.
6.
? ,
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, .
7. - . -
. -
-
- -.
8. - . -
- .
9. . -
.
?
10. . ,
-, -
. .
-
51
11. . , , -
.
12.
?
13. . , -
, .
1. , -
0,001 /
27.
. -
: 210
-4
(Ag+/Ag) = (Ag
+/Ag) + lg (Ag
+)
z
, , z .
, , -
:
Ag+ + e
- Ag
1
, +0,799 . -
z = 1, 27+273 = 300 .
Ag2SO4 2Ag+ + SO4
2-
, -
:
(Ag+) = 2C (Ag2SO4) = 2 0,001 = 0,002 = 210
-3 /
:
= 0,799 + 210-4
300 lg 210-3
= 0,799 - 0,162 = 0,637
2. , -
,
0,002 / 0,001 /, =
3 17.
. , SO42-
-
-
52
( ) S2-
- ( ), -
- :
SO42-
+ 8H+
+ 8e- S2- + 4H2O
-
-: 210
-4T (SO4
2-)
8(H
+)
(SO42-
/S2-
) = (SO42-
/S2-
) + lg 8 (S
2-)
8 - , -
. 3 -
- -
, +0,149 . 17+273 = 290 .
:
(SO42-
) = C(Na2SO4) = 0,002 = 210-3
/
(S2-
) = C(Na2S) = 0,001 = 10-3
/
+ :
(+) = 10
- = 10
-3 /
:
210-4
290 210-3
(10-3
)8
(SO42-
/S2-
) = 0,149 + lg = 8 10
-3
= 0,149 + 0,00725 lg 210-24
= 0,149 - 0,172 = 0,023
3. ,
, -
0,005 0,002 /, 22.
. -
:
Cd | CdCl2(C1 = 0,002 /) || CdCl2(C2 = 0,005 /)| Cd
:
2(Cd2+
) = 210
-4 lg
1(Cd2+
)
:
a(Cd2+
) = (Cd2+
)
(Cd2+
) = C(CdCl2),
-
53
= 22 + 273 = 295 :
= 210-4
295 lg 0,005/0,002 = 0,0236
4. ,
, 0,002
/, ,
0,001 /. 32.
.
Zn2+
+ 2e- Zn,
-
0,763 .
Cu2+
+ 2e- Cu,
-
+ 0,337 .
:
Zn| Zn2+ || Cu2+ | Cu
()
():
= , -
:
= (Zn
2+/Zn) + 210
-4 T/z lg (Zn
2+) =
= 0,763 + 210-4
305/2 lg 0,002 = 0,763 0,082 = 0,845
= (u
2+/Cu) + 210
-4 T/z lg (Cu
2+) =
= +0,337 + 210-4
305/2 lg 0,001 = +0,337 0,092 = 0,245
, :
= = 0,245 (0,845) = 1,09
5. ,
. , ,
0,01 /. , ,
0,01 /. 27. Kb(NH3H2O) =1,8510
-5.
. :
-
54
Pt, H2| NH3 || NH4Cl |H2, Pt
-
:
= 2 10-4
T pH
, ,
( )
( ):
= = 2 10-4
T pH ( 2 10-4
T pH) =
= 2 10-4
T (pH )
.
, -
, : Kw C 10
-14 10
-2-2
[H+] = = = 5,4110
-12 = 2,3210
-6 /
Kb 1,8510-5
= lg [H+] = lg 2,3210
-6 = 5,63
-
:
[OH-] = KbC = 1,8510
-5 0,01= 1,8510
-7 = 4,310
-4 /
= lg [OH-] = lg 4,310
-4 = 3,37
pH = 14 pOH = 14 3,37 = 10,63
, :
= 210-4
300 (10,63 5,63) = 0,3
6. -
-
K4[Fe(CN)6]+KMnO4+H2SO4 K3[Fe(CN)6]+ MnSO4 + K2SO4 + H2O
25, = 3
C(K4[Fe(CN)6] = C(KMnO4) = 0,005 /
C(K3[Fe(CN)6] = C(MnSO4) = 0,001/;
.
. -
:
MnO4- + 8H
+ + 5e
- Mn2+ + 4H2O (, = 1,51 )
[Fe(CN)6]3-
+ e- [Fe(CN)6]
4- (, = 0,543 )
-
55
- -
, -
:
210-4
T (MnO4-)
8(H
+)
(MnO4-/Mn
2+) = (MnO4
-/Mn
2+)+ lg =
5 (Mn2+
) 210
-4298 0,005 (10
-3)
8
= 1,51 + lg = 1,51 0,278 = 1,232 5 0,001
([Fe(CN)6
3-/[Fe(CN)6]
4-) =
210-4
T ([Fe(CN)6]3-
) =
o([Fe(CN)6
3-/[Fe(CN)6]
4-) + lg =
1 ([Fe(CN)6]4-
) 0,001
= 0,543 + 210-4
298 lg = 0,543 0,042 = 0,501 0,005
-
( = ). ,
= 1,232 0,501 = 0,731
, MnO4-, -
- [Fe(CN)6]4-
, .. .
, -
, ,
:
MnO4- + 8H
+ + 5e
- Mn
2+ + 4H2O 1
[Fe(CN)6]4-
e- [Fe(CN)6]
3- 5
MnO4- + 8H
+ + 5[Fe(CN)6]
4- Mn
2+ + 4H2O + 5[Fe(CN)6]
3-
(+
SO42-
), --
:
KMnO4 + 4H2SO4 + 5K4[Fe(CN)6]
MnSO4 + 4H2O + 5K3[Fe(CN)6] + 3K2SO4
7. -
, -
. -
, 25 256,6 .
-
56
. :
Pt, H2| H+ || KCl |AgCl, Ag
-
:
= = .. (210-4
T pH) = ...+ 210-4
T
... 0,2566 0,197
= = = 1 2 10
-4 T 2 10
-4 298
( -
1, -
).
1. , -
0,01 /
35.
2. , -
0,001 /
25.
3. , -
0,005 /
17.
4. ,
0,01 /
15.
5. , -
, -
0,001 / 0,005 /, 17.
6. ;
-
0,1 /, - -
-
57
0,01 /.
25. 3%, -
90%.
7. , -
, , 0,01 / -
(V) 0,001 / (), - , -
0,05 / () 0,005 / -
(). 27.
8. , -
, , 0,05 / -
(V) 0,005 / (), - ,
0,01 / 0,001 /
. 27.
9.
,
. -
, 294,6 -
25.
10. , -
,
. 25 -
1028,5 . ?
11. -
;
0,005 /, - -
0,001 /.
25, 34
.
12. -
;
0,002 /, - .
, -
17 81,2 .
13. -
-
KMnO4 + Na3AsO3 + H2SO4 MnSO4 + Na3AsO4 + K2SO4 + H2O
25, = 1
-
58
(KMnO4) = =(Na3AsO4) = 0,01 /
(Na3AsO3) = (MnSO4) = 0,005 /;
.
14. -
-
KMnO4 + Na2SO3 + H2SO4 MnSO4 + Na2SO4 + K2SO4 + H2O
25, = 3
(KMnO4) = (Na2SO4) = 0,01 /
(Na2SO3) = (MnSO4) = 0,005 /;
.
15. -
-
K2Cr2O7 + SnSO4 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + Sn(SO4)2 +K2SO4 + H2O
25, = 2
(K2Cr2O7) = (SnSO4) = 0,01 /
(Cr2(SO4)3) = (Sn(SO4)2) = 0,02/;
.
16. -
-
KNO3 + K2MnO4 + H2O KNO2 + KMnO4 + KO
25, = 10
(KMnO4) = (KNO2) = 0,001 /
(KNO3) = (K2MnO4) = 0,005/;
.
-
59
-
, -
().
-
-
.
,
(1/R). -
(). , 1 = 1 -1
.
-
-
(S), -
(L). ,
. 7.
. 7.
-
60
(. 7). -
,
. -
( ) -
:
R .
. 8.
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.
. -
- , -
.
-
61
, -
.
. , -
- -
.
.
, ,
():
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- ( ).
-
1 , 1
( ).
, -
:
C , -1; - -
-1-1.
, -
, .. -
, .
, -
, .. ; -
-
62
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, ,
.
, -
,
-
( ).
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2-2,5% .
-
,
, -
,
.
, , -
- .
. :
1) ,
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;
2) ,
10-4
/;
-
63
3) , ,
- ;
4) : -
, , , -,
, , .., -
;
5) -
, .
-
. , ,
-
.
-
.
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. -
.
, -
.
, -
,
.
-
64
-
.
, HCl, -
, NaOH,
H+, Cl
-, Na
+ OH
-, -
.
(. 9)
-
:
.
. ,
H+, -
, Na+. -
Na+ Cl
-.
-
, , ,
OH-, Na
+,
, +.
-
65
. 9. -
,
, H+ . -
(. 10) , -
, - ,
.
Na+
OH- .
-
66
.10. -
1. ?
.
2. , .
?
3.
.
4.
. -
?
5. .
.
6. , -
, ,
?
7.
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8. . -
-
? ?
9.
? -
?
1. 2,25
,2, 4 , -
0,01 /. -
25 1259,56 . -
-
67
.
.
l
R = S , :
R S 1259,56 2,25 2
= = = 708,5 l 4
- , -
: 1 1
= = = 0,001411 / 708,5
:
1000 10000,001411 / = = = 141,1 2/
C 0,01 /
1 .
: + 73,5
2/ Cl
- 76,3
2/.
, -
:
(KCl) =
o(K
+) +
o(Cl
-) = 73,5 + 76,3 = 149,8
2/
- -
:
f = / = 141,1 : 149,8 = 0,94
2.
10 % ( 1,06 /) 25 - 1,1707 /. -
.
.
. m 100 m 1000 = C= V V M
-
68
V C V M
m = = 100 1000
-
:
10 10 10% 1,06 /
C = = = 1,77 / M 60 /
:
1,1707 / = = = 141,1 2/
1000C 1000 1,77 /
: +
349,8 2/ C3
- 40,9
2/ ( -
). , :
(C3)=
o(
+) +
o(C3
-)=349,8+40,9=390,7
2/
:
= / = 6,61 : 390,7 = 0,017 = 1,7%
3. -
0,0066 /
5 , 0,0028
/?
. -
-
:
1 = 1/ 2 = 2/
:
1 1
1 1 1000 C2 1 C2 = = = =
2 2
2 1000 C1 2 2 C1
-
69
C1 = 5C2, :
1 1 0,0066 / 1 = = =
2 2 5 0,0028 / 5 2,12
2,12 .
4. ,
25 0,1526 /.
.
:
= 1000C
-
-
:
= =
1000C
-
:
C
[H+] = C= =
1000C
1000
, -
390,7
2/ .
0,1526 / [H
+] = = 3,910
-7 /
1000390,7 2/
, :
= lg [H+] = lg 3,910
-7 = 6,41
5.
0,1/,
-
25 0,0463 /. - - 35,8
2/.
. :
-
70
0,0463 / = = = 0,000463
2/ =
1000C 10000,1 /
= 4,63 2/.
-
+ = 349,8
2/ :
(C25) =
o(
+) +
o(C25
-) = 349,8 + 35,8 =
= 385,6 2/
:
= / = 4,63 : 385,6 = 0,012 = 1,2%
:
2C (0,012)2 0,1
= = = 1,4610-5
1 1 - 0,012
1. , -
2
2, 4 , -
120
2. -
0,05 /, -
0,818.
3. 0,6%
25.
1 /; 1,3%.
4. -
0,05 /, -
1,785 /.
-
71
5. -
0,0075 / 25.
0,9.
6. -
0,1619 /.
7. 0,1
/,
25 0,033 /.
8. -
25 0,0675 /.
9. = 4,73
390,7 2/ 25.
-
0,1 /.
10. -
47 2/. -
4,94% (-
1,012 /), 0,55
/.
11. - -
35,8 2/.
1% , -
0,0479 /. -
1 /.
12.
0,4%. ?
13. -
0,00277 2/.
14. ,
0,0156 / -
25 0,0839 /. -
251,1 2/.
15. -
0,06 /, -
0,21 /.
16. 1% ,
25
-
72
0,06494 /. 1 /.
17. ,
25
0,0001464 2/.
18. -
, 25 -
0,1 /
0,0067 /. .
-
73
.
1903 .. -
(-
) . -
, . -
, -
. .. ,
,
. , -
1931 , , -
.. .
, - -
-
.
1938 .
.. ..
.
. . .
1941 ,
. .
-
. -
. 70- 20 -
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-
74
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(. 11). -
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(. 12).
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76
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2 6
-
1 3 4 5
. 11. :
1 ; 2 ; 3 ; 4
; 5 ; 6 - .
3
2
1 1 2 3
. 12.
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77
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l(C) l(B)
A+B+C
A
B
C
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83
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84
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1990
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85
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. 1951 ,
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.
-
. - -
, , .
,
,
-
87
, , ,
.
.
1. ?
2. ?
3. ?
4. -
?
5. () ?
6. -
?
7. -
?
8. ?
9. ?
10. -
? -
?
11. ?
1.
+ 20 -
KCl. 15 0,1 / NaOH. -
KCl .
. +
KCl (RH+KCl RK+HCl) , -
, ..
-
88
( C V )HCl = (C V )KCl -
:
( C V )HCl = (C V )NaOH
( C V )KCl = (C V )NaOH
KCl
:
m ( KCl )=( C V)NaOH M (KCl) = 15 0,1 74,5 = 118,8 = 0,1188. M (KCl) = 74,5 /
2.
2+
, , -
5 + , 200 0,1 / -
CoCl2. 1,6 /.
.
1. 2+
,
:
n1 = ( C V )Co2+
=0,1 200 = 20 2.
2+ , 5
:
=
(
),
n2 = 1,6 5 = 8 3.
2+ , , :
n3 = n1 n2 = 20 8 = 12 4.
2+ , , :
m ( Co2+
) = n3 M (Co2+
) = 12 58,93 = 707,16 = 0,707. M (Co
2+) = 58,93 /
3.
()
5 + 350
0,05 / CaCl2. 2+
50 : 0,003;
-
89
0,008; 0,015; 0,025; 0,040; 0,050 0,050 /. -
.
.
1. 2+
, :
n1 = (C V )Ca2+
= 350 0,05 = 17,5 . 2.
2+ , :
n2 = , ..
n2= 0,003 50+0,008 50+0,015 50+0,025 50+0,04 50+0,05 50=10,9 3.
2+ , , :
n3 = n1 n2 = 17,5 10,9 = 6,6 . 4. :
=
=
= 1,32 /.
4.
(%) , -
, : 80 2 1,23
2, 40
2
1,15 2.
. i
(%)
:
i ii n
i ii=1
(%) 100K S
K S
, () =
.
()=
(%)
.
, -
100%:
68,14+31,86=100(%).
.
-
90
5.
12,75 -
- -
1,25 . -
(%)
:
-
, 2
307 352
-
1,01 1,02
. -
( ) :
i i .i
. . .
(%) 100 (%)K S m
K S m
i
K .
K -
;
iS
.S -
;
.m , .
.m , .
,
() =
= 8,47 (%).
6.
,
, 200 ,
720 /,
3 . -
30 /.
:
-
91
1. (N) -
(b0,5) :
2 2
N = 5,54
, .. 200 = 5,54
, lR= 18.
2. R
t ,
,
U (U =
= 12 /) : tR =
, .. tR =
= 1,5
3. - ( FR), -
, -
(VR) :
VR = FR tR, .. VR = 30 1,5 = 45 ().
.
1. , 5 , 250
0,05 / ZnSO4.
50 .
(/): 1
0,016; 2 0,058; 3 0,076; 4 0,100;
5 0,100. -
.
2. + 200 -
, 2,35 . -
50
47,5 0,092 / .
.
3. , 10 ,
250 0,08 / CuSO4. -
50 0,1 /
,
: 1 0;
2 12 ; 3 25 ; 4 39.20 ; 5 39.2. -
.
-
92
4. , ,
5 , 200 CSO4 -
0,05 /? -
1.6 /.
5. 75 0,05 / Ni(NO3)2 5
+ .
0,008 / . -
.
6. 100 10
+ . ,
(NaCl KCl) ,
10
0,56 /,
74,50 .
7. ,
10 + 500 Ni(NO3)2
, 0,01399 /?
5 /.
8. 250 25
+ . ,
(NaCl NaNO3) , -
15 Na ,
0.0002667 /,
58.5 .
9. 2 , NaNO3, 100
. 10
+ , 15 NaOH
4 103
/. NaNO3 .
10. 20 NaCl 200
-2 + . 5 NaOH
(NAOH/HCl) = 0.003580 /. -
.
11. ,
200 -
, 600 /, -
- 38 /., -
, 2 .
-
93
12. 15,26 -
-
1,09 .
:
-
-
-
35 3 52 2
13. 3 -
20 ,
4 . :
) ;
) , .
14.
, -
:
, 2
305 12
-
1,22 1,07
15.
:
LR = () = 10 , Fs=30 /, U=600 /, Pi=2, t0=3.
16.
, :
, 2
207 4
-
1,23 1,15
17. , -
60 ,
2 . - 30 /. , -
, 2,5 .
720 /.
-
94
18. -
-, -
. -
, 25% , (
) -
:
-
-
-
-
-
-
, 2
11 25 18,5 22
* -
. (%) -
.
19. ,
200 -
720 /,
3 .
20. ,
,
, : 90 2 ; 80 3 ;
120 3 .
-
95
() .
- ,
-
. , -
, .
. ,
, -
.
.
.
-
, .
,
,
, , . -
-
,
(-
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- , -
, - -
..). -
-
-
96
. -
.
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. -
, ,
.
() . -
() -1
(1 =1 ).
() .
() -
() - (), (), (1
= 10-9
), (1=10-10
). -
(): =1/ [-1
]. ,
1 . -
-
97
-
. -
(.1). ,
-
.
1.
()
-
> 1
10-3
1
750106 7,510
7 10
-3
400750 4107
7,5107
10400 10-8
4107
10-2
10 10-11
10-8
10-4
0,1 10-13
10-10
-
, .
.
() -
: = 200 . -
, < 200 -
( ). -
,
. -
-
98
. -
, , -
. , 1012 ( ),
. ,
, ,
,
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, . -
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,
-
. -
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() .
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, .
, , -
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, ; -
-
99
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(), () () -
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. , -
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-
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, ;
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1 -
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-
100
. -
( ), ,
1 100 1
.
D, -
- :
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.
,
.
,
,
,
-
.
( )
.
-
.
.
, , -
-
101
. -
. -
.
, -
, -
. ,
200-800 , -
.
, . -
-
C=O (max=270 ). -
-
, -
. , -
C=C-,
C=O, C=CC =O, .
-
,
. ,
, () -
.
-
, .
,
. - -
-
102
, ..
, ..
-
, .
-
-
.
, -
, .
-
( , -, -,
), -
(, ).
- -
(. 14).
. 14. - .
-
103
- , -
, -
. , (. 14) -
: max ( ) 240 ( 3400). - -
, -
.
-
, -
.
-
( ).
- ,
, -
. - -
: -
-
-.
- -
. -
, -
. , -
, -
. -
-
104
.
,
-
(. 15).
-
,
, -
, .
. 15. ()
().
, , -
.
-
.
, -
.
-
105
, . ,
, -
, -
. (. 2).
2.
,
( )
-
-
-
400-450
450-480
480-490
490-500
500-560
560-575
575-590
590-625
625-700
-
-
-
,
, 440650 . -
, , -
, .. , 400 .
(-
) ,
. -
, ,
.
,
. -
-
106
. -
, . -
, KMnO4 ,
K2Cr2O7 .
- -
.
-
.
. -
-
, , , ,
-
, . -
, -
. -
, , -
.
, -
, (40-80 ),
. -
, ,
, , .. .
-
107
.
1. ( -
).
2. ( - -
).
3. -
( - -).
4. -
?
5. -
.
6. ?
7. -
?
8. -
-
?
9. -
- ?
? -
.
10.
- -
. , ,
? ?
11.
-
?
-
108
? -
? .
12.
?
13. .
14. ?
15. -
() ?
16. ,
?
17.
?
18. -
. -
-
?
1.
80%.
.
.
:
= lgT = lg0,8 = 0,097
-
109
2.
KMnO4 546
2420.
2 0,80. (KMnO4/Mn+2
), /?
.
KMnO4 :
(KMnO4) =
= 1,65 10
-4 /,
(KMnO4/ Mn+2
) =
=
= 9,07 10
-6 /,
(KMnO4) , (Mn) -
.
3.
( ) Fe+3
5 ; 5;
4000; -
, , 0,01.
.
min =
:
min =
= 510
-7 /
m = nM ,
m , ;
-
110
r , /;
n ;
n = CV,
m (Fe3+
) = 55,85 5107
5103
= 1.396104
.
4.
--
0,25 .
100 . 25
, , -
50.
0,22. 25 , 0,2
, . -
0,5.
?
.
.
:
Ax = Cx ; A(X+C) = (Cx C)
, ( , -
,
):
-
111
0,22
= ; = 0,1571
0,5 + 0220
,
,
m(Ti) = 0,15714 = 0.629 .
:
0,25 103 - 100%
0,629 - WTi
WTi =
= 0,25%
5.
-
, 0,215 , ,
200 . 10
-, , , , -
5 , . -
, 2,1 . -
.
.
,
-
2,1 . ,
mNi = 20 2.1 = 42
:
215 - 100%
42 - WNi
-
112
.
1. -
:
) 19,4%; ) 0,863; ) 27,2%; ) 4,51%; ) 0,1; ) 79,8%
2. ,
:
,
0,547 1,0 3,6410-5
/
3,69 103 2,5 6,51 10
-5/
0,229 2,96103 3,8610
-5/
0,477 6,12 103 1,0
3. 10 / ,
1.3 22%. -
.
4. KMnO4 4.48 /,
1 520 , 0,309.
.
5. - Co(SCN)4 (620=103) Co(H2O)6
2+(530=10)
(~10-4
/) Co+2
?
6. (%) 10 , 1
100 . -
-
113
3
0,675, = 4.5104.
7. 3,75 100 , -
1,5 480 , 39.6%.
.
8. Bi+3
-
9,3103
-1
-1 470 .
a) 6.210-5
/ ,
470 1 ?
b) ?
c) , -
.() 470
5 ?
9.
580 ( ) 7.0103
-1
-1.
:
) 2,510-5
,
580 1 ,
) ,
.(),
) , .() (),
) ,
.().
10. 25 , 3,8 / Fe+3
,
KSCN 50.
-
114
, 580
2,50 ?
7.00103
-1
-1.
11. Zn+2
L ,
600 . L -
. Zn+2
, L
600 . , 1,610-4
/ Zn+2
1,010-3
/ L, 1 600 ,
0,464.
:
) ;
) 2,50 ;
) ,
() -
4,010-4
/ 3 .
12. (-1
-
1), KMnO4 =528
-
( =1.0 ).
,
/
1 10-
4
1,510-4
210-4
2,510-4
310-4
3,510-4
0,24 0,36 0,48 0,60 0,72 0,84
13. KMnO4 =546 2420.
2
0,80. , (KMnO4/ Mn+2
) , /?
14. () Fe+3
-
5 , 5,0 ,
-
115
4000, -
, , 0,01.
15.
(C22H32O2) =50900 =326 .
/ -
, =1 .
16. ,
, 0,4 250
=1 0,15.
17. =485
6,8104. , 3
PbO2 5 1- ?
18. , Ni, Ti, Co, 0,25
, -
100 . 25
, , 50. -
, 0,22.
25 , 0,2 ,
. -
0,5. ?
19. Fe+3
-
( 416 ) 2 ( -
). -
2,0 /
0,285; 4,0 / 0,56.
-
116
0,45. -
,
.
20. , Fe+3
,
. 1 -
, 100 . -
2 . ( 480 )
0,75. -
14000.
21. 10 ( SiO2, -
) 200
, -.
20 , -
50 . -
(400-480 ).
( 2 ) 0,64.
20 KH2PO4, 0,025 -
1 , 50 . -
0,60 ( 2 ).
.
22. Fe3+
0.1 / Na- =2.4 -
:
V, 0 2.0 4.0
6.0
8.0
D525
0,71 0.45 0.19
0
0
Fe3+
.
-
117
23. 3,2 Al 100 , -
480 =2 , 34,6%. -
.
24. 580
6103. 310
-5 /
, 580 =2 .
25. -
CHCl3 290 30000. -
(%) 1 , 50 -
=5, ,
-, 0,02?
1:1.
26. 1,2
50. 5 -
100 . -
0,12. ,
0,1124 . H2MoO42H2O 100 , -
100
:
V, 2,0 4,0 6,0 8,0 10,0
0,05 0,11 0,16 0,21 0,25
( %).
27. 0,3
250 , -
1 0,250.
-
118
( %);
400.
28. -
406 12500. -
=0,5, , -
, 0,02?
29. Fe+3
-
, 0,1750 Fe3+
0,248. , , -
0,2., 100 ; 0,5 , -
-
0,2?
30. -
1,6104 =485 .
,
0,3 10-5
/ -
?
33. =485
6.8104. , -
3 PbO2 5 1- ?
31.
(, , ..) -
, ,
, Hg2+
-
119
, . -
, 500 , 0,110
=485 . 500 , 2
Cd(NO3)24H2O =0.00001542 /,
. -
0,28.
( /)?
-
120
:
1. .. : /..
. . .: ,1992.
2. .. /.. ,
... .: , 2007.
3. : 2 ./ . ... .: -
, 2010.
4. . . . -
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, 2015.
5. .. : 3 / .. . .:
. 1965.
6. . - :
. / . .. . . : ,2001.
7. .. - /
.. . - : , 1976.
8. : 2 . /
. . , .. . - : , 1988.
9. / .. . .: , 1993.
10. .. -
/ ... . : . ., 1979.
11. . / . ; .
.. ; . .. . - : , 1985.
12. .. / .. , .. -
. .: , 1984.
13. .. ( -
/ .. , .. . . : - , 1986.
14. .. /
.. , .. . .: , 1986.
- - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - -
-
, .. ..
08.04.2016 . 6084/16. . . . . 7,2.
.-. . 6,9. 400 . 901 ISBN 978-5-94691-821-3
- -
50000 , , 14.