5. mekanisme substitusi e .ppt
TRANSCRIPT
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
1/27
Mekanisme Reaksi
Substitusi Elektrofilik (S
reaksi substitusi elektrofilik, pada umumnyapada semyawa aromatik, dan penyerangnya sebuah elektrofil (E+)
Khususnya pada senyawa benzena
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
2/27
Mekanisme reaksinya:
E + Katalis E+ + katalis
Dua tahapan yaitu;
1. pembentukan elektrofil dengan bantuan katalis
Elektrofil (E+)
2. Penyerangan
elektrofil pada cincin benzena
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
3/27
Beberapa contoh pembentukan elektrofil:
dengan bantuan katalis
RCl + AlCl3 R+ + AlCl4
-
Br2 + FeBr3 Br+ + FeBr4
-
HNO3 + H2SO4 NO2+ + H2O
H2SO4 (berasap) SO3H+ + HSO4
-
Elektrofil (E+)
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
4/27
1. Beberapa reaksi SE pada cincin benzena
halogenasi
Sulfonasi
alkilasi asilasi
nitrasi
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
5/27
Contoh:
asilasi Friedel-Crafts
Mekanisme reaksin
Mekanisme reaksiny
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
6/27
Bagaimana membuat senyawa tersebut
dari benzena....?
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
7/27
asilasi Friedel-Crafts dalam industri pembuatan bensaldehid
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
8/27
Contoh:
alkilasi Friedel-Crafts
Perhatikan ke
karbokation yg
sebagai elektr
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
9/27
alkilasi benzena dengan sebuah alkena
alkilasi benzena dengan sebuah alkohol
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
10/27
Tunjukkan produk utama dan mekanisme reaksi
jika alkilahalida dibawah ini direaksikan denganbenzena melalui alkilasi Friedel-Crafts
1. kloroetana
2. kloropropana
3. 2-klorobutana
4. 1-kloro-2,2-dimetilpropana
5. 1-kloro-2-metilpropana
6. 1-kloro-2-propena
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
11/27
2. Fungsionalisasi benzena tersubstitusi
(Substitusi kedua)
Orto /Para Atau Meta
Jika G adalah
pendorong
elektron ataumengaktifkan
cincin benzena
Jika G adala
elektron atau
mengdeaktifkbenzena
G merupakan subtituen
pertama dan menentuakn
atau mengarahkan
subtituen berikutnya (E+)
yang masuk dan
mempengaruhi kec. reaksi
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
12/27
Ada tiga faktor yang mempengaruhi kereaktifan orientasi S
aromatik yaitu:
(1) Kinetika
(2) Kerapatan elektron
(3) Kestabilan komplek yang
terjadi (menyangkut resonansi
jalan atau tidak)
Kinetika,
Oreintasi subtituen kedua dapatditentukan melalui nilai tetapan
subtituen dari persamaan Hammett
k = ketapan kesetimbangan dengan substituen
ko = tetapan kesetimbangan tanpa substituen
= faktor RX= tetapan substituen
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
13/27
Kerapatan elektron,
Kerapatan elektron substrak yang dipengaruhi oleh subtituen
pertama. Dapat dilihat dari efek yang diberikan yaitu efek
mesomeri (M) dan efek induksi (I).
Contoh:
SubtituenNH2 (M) = + dan (I) = - sebagai pengarah o,
SubtituenCH3 (M) = + dan (I) = + sebagai pengarah o
Subtituen
Cl dan
OH (M) = + dan (I) = - sebagai pengarah o,
SubtituenNO2 (M) = - dan (I) = - sebagai pengarah m
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
14/27
Kestabilan kompleks yang terjadi
Struktur resonansi menunjukkan tingkat kestabilan struktur
senyawa. Orientasi subtituen kedua pada aromatik
(benzena), o,p atau m; juga ditentukan oleh kestabilan
kompleks yang terjadi. Apakah resonansi berjalan atau tidak.
Contoh:lukiskan struktur resonansi dari benzena monosubtitusi
berikut jika bereaksi terhadap elektrofil sebagai
substituen kedua pada posisi orto, meta dan para.
Temukan kompleks yang terbentuk yang paling stabil
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
15/27
Beberapa Substituen
G Orientasi KecepatanR- / Ar- orto , para Lebih cepat
-OH / -OR orto , para Lebih cepat
- NH2, NHR, NR2 orto , para Lebih cepat
- X (halogen) orto , para Lebih lambat
-C=O meta Lebih lambat
- CN meta Lebih lambat
- NO2 meta Lebih lambat
- SO3H meta Lebih lambat
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
16/27
Beberapa Substituen pengarah/orientasi substituen kedua
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
17/27
Kedua substituen sebelumnya dapat saling memperkuat dan
dapat saling melemahkan untuk orientasi masuknyasubstituen ketiga termasuk halangan sterik
3. Fungsionalisasi benzena tersubstitusi
(Substitusi ketiga)
Ada beberapa hal yang perlu diperhatikan untuk
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
18/27
Ada beberapa hal yang perlu diperhatikan untuk
orientasi masuknya substituen ketiga
1.
Perhatikan dan amati Kesimpulan dan alasan apa
yang dapat ada berikan
...............................................
..............................................
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
19/27
2.
Perhatikan dan amati Kesimpulan dan alasan apa
yang dapat berikan
...............................................
..............................................
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
20/27
3.
Perhatikan dan amati Kesimpulan dan alasan apa
yang dapat berikan
...............................................
..............................................
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
21/27
Dalam sintesis turunan
senyawa benzena,
pengarah ini sangat penting
diperhatikan. Misalnya
pada sinteis
bromonitrobenzena,
kedudukan kedua
substituen salingmenentukan. Faktor
substituen mana yang
didahulukan
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
22/27
Senyawa piridi terjadi pada C3
4. Substitusi eletrofil pada senyawa aromatik heterosiklil
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
23/27
Senyawa furan, pirol, tiofen terjadi terutama
pada C 2 dan C3
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
24/27
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
25/27
Contoh soal sintesis: bagaimana
membuat senyaw aberikut dari benzena
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
26/27
Contoh soal sintesis: bagaimana
membuat senyaw aberikut dari benzena
-
7/30/2019 5. Mekanisme Substitusi E .ppt
27/27
Contoh soal sintesis dikerjakan di rumah sebagai (P
bagaimana membuat senyaw aberikut dari benzena