aldehida dan keton
TRANSCRIPT
9/17/2011 1
SENYAWA KARBONIL (ALDEHIDA & KETON)
Reaksi Adisi Nukleofilik
STRUKTUR GUGUS KARBONIL
C O
• Hibridisasi karbon karbonil adalah sp2.
• Geometri karbon karbonil adalah trigonal planar
• Serangan nukleofil akan terjadi dengan tingkat
kemudahan yang sama baik dari atas maupun
bawah gugus karbonil.
• Hibridisasi oksigen adalah “nominally” sp2.
Prokiral
Karbon karbonil adalah prokiral. Yaitu, karbon karbonil bukan
merupakan pusat kiralitas, tetapi dapat menjadi kiral sejalan
dengan berjalannya reaksi.
C O
R
R'
:Nu
:Nu
C OH
Nu
RR'
C OH
Nu
RR'
Dua produk ini
adalah enantiomers.
Pada umumnya,
kedua enantiomer
terbentuk dalam
jumlah sama.
49/17/2011
Reaksi reduksi
Reaksi Oksidasi
Reaksi adisi nukleofilik
Adisi Grignard membentuk alkohol
Adisi air (hidrasi) membentuk gem-diol
Adisi alkohol membentuk asetal/keton
Adisi HCN membentuk sianohidrin
Adisi ammonia dan turunan ammonia
Adisi karbanion
Kondensasi Aldol
Kondensasi Claisen
Reaksi Reformatsky
Reaksi Wittig
REAKSI-REAKSI SENYAWA KARBONIL
59/17/2011
Adisi Nukleofilik dari Aldehida dan Keton
Nukleofil menyerang karbon elektrofilik C=O dari arah
~45˚ pada bidang gugus karbonil.
Pada waktu sama: Rehibridisasi karbon karbonil dari sp2
ke sp3 terjadi, sepasang elektron dari ikatan rangkap
karbon-oksigen bergerak ke atom oksigen elektronegatif,
dan suatu intermediat ion alkoksida tetrahedral dihasilkan.
69/17/2011
Penyerangan Nukleofil
Nukleofil dapat bermuatan negatif atau netral
Nukleofil bermuatan negatif
•HO- (ion hidroksida)
•H- (ion hidrida)
•R3C- (karbanion)
•RO- (ion alkoksida)
•CN- (ion sianida)
Nukleofil Netral
• H2O (air)
• ROH (suatu alkohol)
• H3N (ammonia)
• RNH2 (amina)
79/17/2011
Reaksi Adisi Nukleofilik
Aldehida/Keton
R C R'
OR"MgX
H+
H2OR C
OH
R'
R"
R C R'
O
R C R'
O
R C R'
O
H2O CR
R'
OH
OH
dry HCl
R''OHC
R
R'
OH
OR"C
R
R'
OR"
OR"
hemiketal ketal
H+ or OH-
gem diol
HCN CR
R'
OH
CNcyanohydrin
R C R'
OH2N G ( H2O)-
C N GR
R'
Reaksi Gugus Karbonil dengan
Asam
O
C+ H
+
O
C
H
Sifat Khas
Reaksi Gugus Karbonil dengan Basa
O
C
+
B:
C
O
B
Sifat Khas
Adisi Nukleofilik pada Karbonil-
Mekanisme Umum
+ :Nuslow
: ::..
:_
:..
:
+ H2O
:..
fast
_
O
CC
O
Nu
C
O
Nu
C
OH
Nu
NOTE: Reaksi Reversibel
Adisi Nukleofilik pada Karbonil-
dalam Asam (Mekanisme Umum)
+ :Nuslow
::..
+
: :
+ H+
fast
+:
OH
CC
OH
Nu
OH
C
O
C
NOTE: reaksi reversibel
Intermediat karbokation mempunyai resonansi
O
C
H
O
C
H
Karakter muatan positif pada karbon membuat
karbon tersebut merupakan posisi yang baik
untuk serangan basa Lewis (nukleofil).
Bila intermediat terbentuk, apa yang terjadi
dengan intermediet tersebut ?
Kasus 1: Produk Adisi merupakan produk stabil
R C R
OH
Nu
Reaksi berhenti disini. Ini terjadi paling sering jika
nukleofiliknya karbon, oksigen, sulfur.
Kasus 2: Adisi-Eliminasi
R C R
OH
Nu
H
C
Nu
R R
+ O
HH
Produk adisi tidak stabil, dan melepaskan molekul
air. Hal ini paling sering teramati jika atom
nukleofiliknya adalah nitrogen atau fosfor.
Kasus 3: Pelepasan Gugus Pergi
R C X
O
Nu
R C
Nu
O
+ X
Proses ini teramati jika X adalah suatu gugus pergi
yang baik. is a potential leaving group. Hal ini
dikenal dengan substitusi asil nukleofilik
169/17/2011
Adisi Nukleofilik
Pembentukan Alkohol
C
NuR'R
HO
CR'R
O
:Nu
C
R'
O
R Nu
H+
179/17/2011
Adisi Nukleofilik
Eliminasi atom oksigen karbonil sebagai HO atau H2O
untuk menghasilkan produk berikatan rangkap C=Nu.
CR
O
R'
:Nu-HC
O
R'R
Nu H
H+
C
RR'
H
O
Nu
H
-H2O
CR R'
Nu
189/17/2011
Reaktivitas relatif
Reaktivitas dalam adisi nukleofilik
Aldehida >>> keton
Aldehida alifatik >>> aldehida aromatis
199/17/2011
Alasan Sterik Aldehida Lebih Reaktif Dari
Keton
• Nukleofil mampu mendekati aldehida lebih baik, karena
pada karbon C=O hanya terdapat 1 substituen besar yang
terikat, sedangkan di keton ada 2.
• Keadaan transisi untuk aldehida-rxn kurang sesak,
sehingga mempunyai energi lebih rendah.
aldehida keton
209/17/2011
Alasan Elektronik Aldehida Lebih Reaktif
Dari Keton
• Polarisasi gugus karbonil aldehida lebih besar
• Aldehida lebih elektrofilik
karbokation 1˚
(kurang stabil, lebih reaktif)
Aldehida
(stabilisasi ς+ rendah, lebih reaktif)
C+
H
R HC
+
H
R R'
C+
R R'
O
C+
R H
Oς-
ς+
ς-
ς+
karbokation 2˚(lebih stabil, kurang reaktif)
Keton
(stabilisasi ς+ besar, kurang reaktif)
219/17/2011
Mengapa aldehida alifatis lebih
reaktif dari aromatis ?
Efek resonansi dari cincin aromatis (gugus
pendonor elektron) membuat gugus karbonil
aromatis kurang elektrofil dibandingkan
aldehida alifatis.
229/17/2011
Perbandingan kerapatan elektron pada
formaldehida dan benzaldehida
Perbandingan kerapatan elektron dari
formaldehida dan benzaldehida menunjukkan
bahwa atom karbon karbonil benzaldehida
(aromatis) kurang positif dibandingkan
formaldehida.
formaldehida benzaldehida
239/17/2011
Adisi Nukleofilik H2O : Hidrasi
C
O
OH
C
O
H O H
C
O
O O
H
H + H
* Berkatalis asam
C
O
H O H
H
OH
OH2
O+
OH
H
HOH
2
OH
OH
H3O+
-
OH-
-
+
++
249/17/2011
Adisi Nukleofilik HCN : pembentukan Cyanohydrin
H
O
N C
Benzaldehyde
H
CNOH
C N+
Mandelonitrile
O
CHCN
OH
CHCH2NH
2
OH
CHCO2H
OH
HCN
1. LiAlH4,THF
2. H2O
H3O, heat
2-Amino-1-phenylethanol
Mandelic Acid
H
O CN
HCN
tetrahedral intermediate
-
259/17/2011
Adisi Nukleofilik: Adisi Grignard dan Hidrida
Pembentukan alkohol
OR MgX+
O
R
MgXO
R
MgX
Tetrahedral intermediate
OH
R
OH2
+ HOMgX
An Alcohol
R R'
O":H-"
fr:NaBH4
C
HR
R'
O
C
HR
R'
OH
H3O
+
-
+
269/17/2011
Adisi Nukleofilik Amina:
Pembentukan Imina dan Enamina
H
O
H
N
R
OH2
RNH2
N
RR
R2NH
+
aldehydeor ketone
An imine An enamine
279/17/2011
Adisi Nukleofilik Amina:
Mekanisme amina 1º membentuk imina
O
NH2R:
NH2R
O
+ proton transfer
NHR
OH2
-H2O
N+
HR
OH2
Iminiun ion
NHR
OH
karbinolamina
H3O+
N
R
+OH3
+
imina
+
289/17/2011
H
OR
2NH
H
OH
R2N
H+H
OH2
R2N
N+
H
RR
OH2
OH3
N
RR
+
An enamine
Adisi Nukleofilik Amina:
Mekanisme amina 2º membentuk enamina+
+
299/17/2011
R R'
O
H2NNH
2+R R'
NNH
2
OH2
-OH
+
R R'
NN H
RC
R'
NN H
R H
NN
R'
H
OH2
OHRC
HR'
OH2 N N++
OH2
R H
H
R'
OH +
alkane
Adisi Nukleofilik Hidrazina:
Wolff-Kishner Reaction
309/17/2011
Adisi Nukleofilik Alkohol: Pembentukan Asetal
Asetal dan Ketal terbentuk dengan mereaksikan dua ekivalen alkohol masing-masing
dengan aldehida dan keton, dengan keberadaan katalis asam.
Hemiasetal dan Hemiketal terbentuk dengan mereaksikan masing-masing dengan
aldehida dan keton, hanya dengan satu ekivalen alkohol, dengan keberadaan katalis
asam. Reaksi lebih lanjut dengan alkohol kedua akan membentuk asetal atau ketal.
Suatu diol, dengan dua gugus –OH pada molekul sama, dapat digunakan untuk
membentuk asetal siklik.
Semua tahap dalam pembentukan asetal/ketal adalah reversibel.
O
OR
OR
OH2+ 2 ROH
acid catalyst +
ketone/aldehyde
acetal
319/17/2011
Asetal Ketal
Hemiasetal Hemiketal
OH
RROR
OH
HROR
OR
HROR
OR
RROR
329/17/2011
Mekanisme Pembentukan Asetal
O: :
aldehyde/ketone
+H Cl
O
H:
+
O
R H
.. ..O
O
H
H
R
:
+
:
OHH
....
O
O
H
R
:
Hemiacetal/Hemiketal
H3O+
+
Cl H
O
O
H
R
H+
..OH
2OR
+:+
O
R H
.. ..
O
OR
H
R
:
+
:
OHH
....
O
O
R
R H3O+ +
:
Acetal/Ketal
• Karbohidrat mengandung gugus fungsi alkohol dan
karbonil pada molekul yang sama, disebut pula
polihidroksialdehida atau polihidroksiketon.
• Karbohidratdapt membentuk hemiasetal melalui
interaksi intramolekular dari gugus-gugus fungsinya.
• Sebagai suatu model, pertimbangkan reaksi:
HO
CH2
CH2
CH2
CH2
C
H
O
H+ CH2
CH2
CH2
CH2
O
C
H OH
Pembentukan Asetal/hemiasetal
Siklisasi Monosakarida
O
C
CH2
OH
OH
OHH
HOH
OHH
H
H
C
CH2
OH
H
OHH
HOH
OHH
H
O
OH
..
..
: :
11
2 2
3 3
4 4
5 5
6 6
: :
OH
H
O
H
OH
O
H
H
O
O
O
HO
H
:..
Cincin piranosa
Cincin furanosa
6
5
Pembentukan Hemiasetal siklis pada
monosakarida
furan pyran
O O
Untu kejelasan,
gugus hidroksil
tidak
ditunjukkan
secara lengkap
369/17/2011
Reaksi Canizzaro
Memerlukan dua ekivalen aldehida dan basa.
Menghasilkan campuran asam karboksilat dan alkohol 1: 1.
Aldehida yang bereaksi terbatas hanya pada aldehida yang tidak mempunyai H alfa, seperti formaldehida dan benzaldehida.
Produk merupakan proses reduksi dan oksidasi yang simultan, disproporsionasi.
Tahapan:
1. Adisi nukleofilik OH- pada aldehida pertama membentuk intermediet tetrahedral.
2. Intermediat tetrahedral kemudian melepaskan ion hidrida sebagai gugus pergi.
3. Aldehida kedua mengambil ion hidrida.
4. Oksidasi produk kedua menghasilkan asam, sementara reduksi produk pertama menghasilkan alkohol.
379/17/2011
H
O
O H-:
::
aldehyde
OH
O H
-::
tetrahedral intermediate
O
H
aldehyde
: :
OH
O O
HH
-: :
carboxylic acid
O
HH
H
+
OH
HH
alcohol
MEKANISME REAKSI CANIZARO
389/17/2011
Reaksi yang terkait dengan Karbanion
Kondensasi Aldol
Diri vs Silang
Kondensasi Claisen Diri vs Silang
Siklisasi Dieckmann
Reaksi Reformatsky
Reaksi Wittig
Reaksi Alkilasi/Asilasi/ Adisi
Konyugasi Karbanion
399/17/2011
Kondensasi Aldol
Kondensasi Diri
Kondensasi Silang
RCH 2 C
O
H2OH - or H+
RCH 2 C
H
OH
CH
R
C
O
H
RCH 2 C
O
H +R' C
O
HOH - or H+
R' C
OH
H
CH
R
C
O
H
409/17/2011
Kondensasi Aldol
Terjadi pada aldehida berhidrogen alfa
Dapat terjadi kondensasi diri atau silang (dengan aldehida berhidrogen alfa lain atau aldehida tidak berhidrogen alfa)
Dapat dikatalis oleh basa atau asam
Menghasilkan produk berupa “aldol” (aldehida dan alkohol)
Aldol dapat mengalami dehidrasi sehingga diperoleh aldehida tak jenuh (enal)
Bila melibatkan keton, maka reaksinya dinamakan Kondensasi Claisen-Schmidt
419/17/2011
MEKANISME KONDENSASI ALDOL
Berkatalis Basa
Tahap 1: CH2CH
O
HO- HOH + CH2 CH
O
CH2 CH
O
+
-
-
ion enolatsuatu karbanion
H alfabersifat asam
H
Tahap 2: -
O
CHCH2CH3 CH
O
+ CH3CH CH2CH
O O
+ OH-
-
Tahap 3:
-OO
CH3CH CH2CH + HOH
OO
CH3CH CH2CH
H
aldol
Dehidrasi Aldol
H
CH3CH CHCH
O O
+ OH-
H
- H2O
OO
CH3CH CHCH
H
-
O
CH3CH CHCH
429/17/2011
Kondensasi Claisen Terjadi pada ester berhidrogen
Dapat terjadi kondensasi diri atau silang
Menghasilkan keto ester
Dapat terjadi kondensasi intramolekuler (Kondensasi
Dieckmann)
RCH
H
COC2H5
O
OC2H5-
+
O
COC2H5RCH-
+ C2H5OH
RCH2C OC2H5
O
O
OC2H5CHCCH5C2O
RCH2
RO-O R
RCH2
C CHC OC2H5
O
OC2H5-
+
439/17/2011
Kondensasi Claisen
R'O -
R'OH2RCH 2 OR'
O
C RCH 2
O
C CH C
O
OR'
R
RCH 2 OR'
O
C +R" C
O
OR' R'O -
R'OHO
C CH C
O
OR'
R
R"
+ R'OH
+ R'OH
R'O C
O
(CH2)4 C
O
OR' R'O -
R'OHO
C
O
OR' + R'OH
R'O C
O
(CH2)5 C
O
OR' R'O -
R'OH+ R'OH
O
C
O
OR'
Kondensasi Diri
Kondensasi Silang
Kondensasi Dieckmann
449/17/2011
R C
O
R + Br CH2 C
O
OR'Zn benzene/1.
2.
R C
O
H + Br CH2 C
O
OR'Zn benzene/1.
2.
OH
C OR'
O
CCH2
H
R
OH
C OR'
O
CCH2R
R
H3O+
H3O+
Reaksi Reformatsky
459/17/2011
REAKSI WITTIG
Pada awalnya mengubah suatu aldehida/keton menjadi
Fosfor ylida (aka fosforana) R
2C P(C
6H
5)3
+-
Ylida bertindak sebagai nukleofil yang menyerang karbon karbonil
dan menghasilkan cincin 4 anggota, dan intermediat dipolar yang
disebut betaina.
Betaina terurai secara spontan untuk menghasilkan suatu alkena
dan trifeniloksida.
Dapat menghasilkan alkena monosubstitusi, disubstitusi, dan
trisubstitusi.
469/17/2011
REAKSI WITTIGTahapan Reaksi Wittig :
Pembentukan garam Fosfonium
Pembentukan Ylida
Pembentukan Alkena
RCH 2X +Ph3P Ph3P CH2R+
phosphonium salt
Ph3P CH2R+ NaH
Ph3P CHR+ -
+NaX +H2
ylide
CHR
P
CR'
O
R'
Ph3+
-+
(R')2C CHR
O PPh3
C CHR'
RR' +
Ph3P Ooxaphosphatane alkene
+triphenylphosphine oxide
S N 2X
X
479/17/2011
Mekanisme Reaksi Wittig:
O: :
ketone/aldehyde R R'
P
-:+
ylide
+
R'
P
R
O- ..
+::
betaine
R'
P
R
O
..:
R
R'P O+
alkene
489/17/2011
Reaksi Alkilasi/Asilasi/Adisi
Konyugasi dengan Karbanion
Reaksi Ester Malonat
Reaksi Ester Asetoasetat
Reaksi Stork Enamina
Adisi Michael/Adisi Konyugasi
499/17/2011
Sintesis Asam asetat Teralkilasi
C2H5O C
O
CH2 C
O
OC2H5
NaOC 2H5
C2H5OHC2H5O C
O
CH C
O
OC2H5
Na+
C2H5O C
O
CH C
O
OC2H5
Na+RCH 2X
C2H5O C
O
CH
CH2R
C
O
OC2H5
C2H5O C
O
CH
CH2R
C
O
OC2H5
H+/H2OC
O
OHC
O
CH
CH2R
HO
C
O
OHC
O
CH
CH2R
HOstrong heat + CO2CH2COOHRCH 2
Reaksi Ester Malonat
509/17/2011
Reaksi Ester
AsetoasetatSintesis Aseton teralkilasi
CH3 C
O
CH2 C
O
OC2H5
NaOC 2H5
C2H5OHCH3 C
O
CH C
O
OC2H5
Na +
CH3 C
O
CH C
O
OC2H5
Na +
RCH 2X
(-NaX)CH3 C
O
CH
CH2R
C
O
OC2H5
CH3 C
O
CH
CH2R
C
O
OC2H5
H+/H2OCH3 C
O
CH
CH2R
C
O
OH
CH3 C
O
CH
CH2R
C
O
OHstrong heat
CH3 C
O
CH2 CH2RCO2(- )
519/17/2011
R' C C
O
H
H
+R2NH R' C C H
OH
NHR 2
H
aminolan
(-H2O )
( )
R' C C H
NR 2
H
H+( )
R' C C H
NR 2
(an enamine)
R' C C H
NR 2
(a disguised carbanion)
R' C C H
NR 2
R"CH 2X
S N
2R' C C H
NR 2
CH2R"
R' C C H
NR 2
CH2R"hydrolysis
R' C C H
CH2R"
O
+ R2NH
+
+
+
+ +
+
Reaksi Stork
EnaminaSintesis Aldehida/Keton Teralkilasi
529/17/2011
R' C C
O
H
H
+R2NH R' C C H
OH
NHR 2
H
aminolan
(-H2O )
+
( )
R' C C H
NR 2
H
H+( )
R' C C H
NR 2
(an enamine)
R' C C H
NR 2
(a disguised carbanion)
R' C C H
NR 2
R' C C H
NR 2
CO
R"
hydrolysisR' C C H
O
CO
R"
+ R2NH
R" C
O
X
R' C C H
NR 2
CO
R"
+
+
+ +
+
Sintesis Aldehida/Keton Terasilasi
Reaksi Stork
Enamina
539/17/2011
Adisi Nukleofilik Konyugasi pada
Aldehida/keton takjenuh ,
Adisi langsung (adisi 1,2) terjadi jika suatu nukleofil menyerang karbon karbonil secara langsung.
Adisi konyugasi (adisi 1,4) terjadi bila nukleofil menyerang karbonil secara tidak langsung pada karbon kedua (karbon beta) dalam aldehida/keton takjenuh.
Adisi konyugasi membentuk produk awal yang disebut enolat, yang terprotonkan pada karbon alfa untuk memberikan produk akhir aldehida/keton jenuh.
Adisi konyugasi dapat dilakukan dengan nukleofil seperti amina primer, skunder, atau gugus alkil.
549/17/2011
Adisi Langsung vs Adisi Konyugasi
Sistem Karbonil tak jenuh ,
C C C
O
+ Nu
H+
H+
C C C
OH
Nu
conjugate addition
C C C
OH
Nu
direct addition
Conjugate addition Direct addition
NH3, RNH 2, & R 2NH
CN-1
R SH
R2CuLi
carbanions(Michael addition)
LiAlH4
RLi or ArLi
RMgX
considerations)
(subject to
steric
559/17/2011
Mekanisme Adisi Konyugasi (1,4)
O
alpha,beta-unsaturated aldehyde or ketone
::
Nu-
:
O
Nu
- ..::
O
Nu..-
::
Enolate ion
O
HH
H
+
O
H
Nu
Saturatedaldehyde or ketone
569/17/2011
Adisi MichaelDonor Akseptor
Michael Product
C C C
O
C
C
C
CH C
O
H2O
(Michael donor)
CH(COOR) 2malonic ester
CH COOR
C
O
R'
-ketoester
CHC
O
R'
C
O
R'
-diketone
R2CuLi
dialkyl cuprate
RCH CH C
O
H
unsaturated aldehyde
RCH CH C
O
R'
unsaturated ketone
RCH CH C
O
OR'
unsaturated ester
RCH CH C Nunsaturated nitrile
RCH CH NO2
unsaturated nitroalkeneN C C
enamine
579/17/2011
OC
C
C
O
Michael donor
C
CC
O
H3C
Michael acceptor
CC
CC
O
H3C
CO
CO
Michael product
OR-
ROH
OR- ROH
CC
CC
O
CO
CO
H2C
CC
CC
O
CO
C
H2C
HO
Aldol
CC
CC
O
CO
C
C H2O
Anulasi Robinson
Adisi
Michael
589/17/2011
Reaksi Reduksi Aldehida dan Keton
Pembentukan Alkohol
Hidrogenasi
Reduksi Hidrida
Pembentukan Alkana
Reduksi Clemmensen
Reduksi Wolff-Kishner
R C
O
HH2 / Pt
R CH2OH
R C
O
H R CH2OHLiAlH4
ether
H2O
H+
R C
O
H R CH3conc. HCl
Zn(Hg)
R C
O
H R CH3
NH 2NH 2
OH - / H2O
599/17/2011
Beberapa Reaksi Adisi Nukleofilik Biologis
Organisme hidup menggunakan reaksi
adisi nukleofilik yang melibatkan senyawa
aldehida dan keton di alam.
Contoh :
-Dalam Metabolisme : Pemutusan Alanin
-Dalam Pertahanan : pelepasan racun oleh lipan
609/17/2011
Reaksi adisi nukleofilik: Metabolisme
Badan manusia menggunakan asam amino
alanina bereaksi dengan piridoksal fosfat,
suatu aldehida, dalam reaksi metabolisme
untuk menghasilkan suatu imina.
H
O
N
CH3
OHH
O3POCH
2
2-
NH2
CH3H
CH2-
..
Pyridoxal phosphate Alanine
++
H
N CH3
CO2-
HN
CH3
OHH
O3POCH
2
2-
OH2
Imine
+
+
619/17/2011
Reaksi Adisi Nukleofilik: Metode
Pertahanan Diri
Apheloria corrugata, suatu lipan, melepaskan
racun HCN pada penyerang.
Lipan melepaskan molekul mandelonitril, dan
enzim memecahkannya menjadi aldehida dan
HCN.
OHH
NC
Cyanohydrin Mandelonitrile
EnzymeH
O
HCN
Benzaldehyde
(poison)+
629/17/2011
Oksidasi Aldehida dan Keton
Konversi Aldehida menjadi Asam karboksilat
Oksidasi Aldehida/Keton aromatis menjadi
Turunan asam Benzoat
Reaksi Haloform dari metilkarbonil
Pemutusan dial/diketon visinal oleh asam
periodat
639/17/2011
Oksidasi Aldehida/Keton
HIO4
C
O
C
O
HR RCOOH + HCOOH + HIO3
R C
O
H RCOOHAg(NH3)2
+
(Tollens reagent)
C
O
H
or
C
O
R
COOHKMnO 4 or K2Cr2O7
²
CH3 C
O
RX2
OH- / H2O
HCX 3 + RCOO-
Ar C
O
Hor (ArCOOH)
649/17/2011
Oksidasi Aldehida dan Keton
Aldehida –mudah teroksidasi membentuk asam karboksilat
Keton-inert, tetapi dapat teroksidasi dengan KMnO4 alkalin
panas.
ALASAN: aldehida mempunyai sebuah proton –CHO yang
dapat dihilangkan dengan oksidasi, keton tidak.
OKSIDATOR: KMnO4
HNO3
CrO3 dalam kondisi asam
Pereaksi Tollens (Ag2O)
dalam ammonia cair
659/17/2011
Oksidasi Aldehida
Terjadi melalui intermediat 1,1 diol atau hidrat..
C
O
R H
H2O
hidratAldehida Asam karboksilat
OHC
H
OH
R
CrO3
H3O+
OHR
C
O
669/17/2011
Mekanisme Oksidasi Aldehida
O
R H
OHH
O+
R H
H
-OH
O
RH
H
OH
O
CrO O
O
OO
O+
RH
H
OH
Cr
O
HO
O
O+
RH
H
OH
Cr
H O+
H
H
O
H
OO
+
O
RH
OH
Cr
H
679/17/2011
Mekanisme Oksidasi Aldehida, lanjutan…
+
O
H
OO
+
O
RH
OH
Cr
H
OHH
O
R OH
CrO3 OH
2
+
689/17/2011
Oksidasi Keton
Inert terhadap oksidator paling kuat.
Keton mengalami pemisahan jika direaksikan
dengan KMnO4 alkalin panas.
OKMnO
4, H
2O
H3O+
COOH
COOH
1.
NaOH
2.