analiticka hemija.ppt

7/23/2019 analiticka hemija.ppt

http://slidepdf.com/reader/full/analiticka-hemijappt 1/27

ISPITIVANJA ANJONAKLASIFIKACIJA

1. TALOŢNE REAKCIJE grupe anjona (I – IV) taloţni reagensi AgNO3 i Ba(NO3)2

(ređe Mg2+, Ca2+,....)

2. OKSIDO-REDUKCIONA SVOJSTVA ANJONAupotreba test reagensa

3. PRETHODNA ISPITIVANJA NA ANJONEdodatak razblaţenih i koncentrovanih kiselina (razbl. H2SO4 ; razbl. HCl)

(konc. H2SO4)



I AgNO3 (dil. HNO3) Cl-

, Br-

, I-

, S2-

II Ba(NO3)2 CO32-, SO3

2-, B4O72-,

(neutralna, C2

O4

2-, C6

H5

O7

3-, C4

H4

O6

2-,slabo alkalna) AsO4

3-, AsO33-, PO4

3-, S2O32-

III Ba(NO3)2 (dil.HNO3) SO42-

( Ag 2 SO 4 ?)

1. TALO ŢNE REAKCIJE Taloţni reagensi: AgNO3, Ba(NO3)2



ANJONI IO3

-

, F

-

- ne uklapaju seu datu podelu anjona

!! ODSTUPANJA

NO2- veće koncentr. AgNO2 beo (razlika od I gr.)

lako rastvorljiv u HNO3

CH3COO- znatno AgCH3COO SO4

2- koncentrovan Ag2SO4

II gr. teţe izdvajanje taloga sa Ba(NO3)2

C4H4O62- dovoljno BaC4H4O6

S2O32-

koncentrovan BaS2O3

GRUPNI

Prisustvo ili odsustvo određenih An- REAGENS a ne razdvajanje



Praktična uputstva za rad u laboratoriji

II gr. Anjona KARAKTERISTIČNE REAKCIJE sa AgNO3

a) Obojen talogAg3PO4 Ag3AsO3 Ag

3AsO

4

(Ag2CO3)

b) Promena suspenzija (taloga)

t 0C na hladno uz zagrevanje

uzrok hidroliza redoks reakcija

c) Rastvaranje taloga dobijenih sa AgNO3 u NH3 zagrevanje karakteristična promena !



Promene taloga uz zagrevanje

t 0CAg2CO3 + H2O Ag2O + H2CO3

2AgBO2 + 3H2O Ag2O + 2H3BO3

2Ag2SO3 2Ag + SO42- + 2Ag+ + SO2

t 0C

2[Ag(SO3)]- 2Ag + SO4

2- + SO2

rastvorljiv kompleks

KARAKTERISTIČNA promena bez zagrevanja Ag2S2O3 + H2O Ag2S + 2H+ + SO4

2-

beo (ţut; narandţast;braon) crnveće konc.S2O3

2-

rastvorljivi kompleksi [Ag(S2O3)]- i [Ag(S2O3)2]

3-



Ag2C4H4O6 Ag3C6H5O7 NH3

[Ag(NH3)2]+ C4H4O6

2- [Ag(NH3)2]+ C6H5O7

3-

t

0

C

t

0

CAg srebrno ogledalo Ag

ali i SO32- Ag

Oksalat ; Tartarat i Citrat

t 0C t 0C Ag2C4H4O6 Ag i Ag3C6H5O7 Ag

Ag2C2O4 nema promene mala rastvorljivost



Razlika dva ţuto obojena taloga Ag3PO4 NH3 [Ag(NH3)2]

+ + PO43- nema reakc.

Ag3AsO3 [Ag(NH3)2]++AsO3

3- Ag

reducens2[Ag(NH3)2]

++AsO33-+H2O 2Ag+AsO4

3-+2NH4+

t 0C

Ista reakcija za razlikovanje:

NH3

Ag3AsO3 [Ag(NH3)2]++AsO3

3- Ag

ţutNH3

Ag3AsO4

[Ag(NH3)2]

+

+AsO4

3- nema

braon

boja čokolade promene



Dokazivanjefosfata iarsenata

NH3 NH4Cl

Mg2+ Mg(OH)2 Mg2+ + NH3

Mg-smeša (mikstura) Reagens

DOKAZI Mg2++HPO42- + NH3 MgNH4PO4

Mg2+ +HAsO42- + NH3 MgNH4AsO4

Razlika:MgNH4PO4 Ag3PO4

MgNH4AsO4 AgNO3(CH3COOH)

Ag3AsO4 talog se ispere vodom

Rastvorljivost u CH3COOHu HCl



-(NH4)2MoO4 (uz konc. HNO3) reagens za dokazivanje:

*PO43- (40 oC)(NH4)3PO4 · 12 MoO3 ili (NH4)3[PMo12O40]

*AsO43- (uz ključanje)

(NH4)3AsO4 · 12 MoO3 ili (NH4)3[AsMo12O40]

O2- trimolibdatnim anjononMo3O10

2-

(NH4)3As(Mo3O10)4

(NH4)3[AsMo12O40]

Primena

Analitika PO43- u

biolo škom

materijalu



2. OKSIDO-REDUKCIONA svojstva anjona

A) Anjoni sa redukcionim svojstvima

Test reagensi su oksidansiKMnO4 i I2

(uz razbl.H2SO4) (uz razbl.HCl ili uz NaHCO3)

B) Anjoni sa oksidacionim svojstvimaTest reagens je reducens

KI ( razb.HCl; konc.HCl)

C) Anjoni indiferentni u odnosu naoksido-redukcione reagense (nema Test reag.)

CH3COO-; B4O72-; PO4

3-; CO32-; HCO3

-; SO42-

(Samo konc.H2SO4 je jak oksidas !! )

pH



3. PRETHODNA ISPITIVANJA na anjone

a) Dejstvo razbl. H2SO4 ili razbl. HCl Čvrst uzorak !

CH3COO- CH3COOH

CO32- CO2 i SO3

2- SO2

S2O32- H2S2O3 SO2 + S Vaţno kod !!

S2-

H2S O2 (*) NO2

- NO NO2

b) Dejstvo konc. H2SO4 na čvrst uzorak - teorijskinema značaj u laboratoriji !!

NaCl HCl jačiBr- HBr Br2

reducensi I- HI I2

NO3- HNO3 NO2+O2



*CO3

2- +2H+ H2CO3Čvrsta so

H2CO3 CO2 + H2O

*SO32- +2H+ H2SO3

H2SO3 SO2 + H2O

DIREKTNO DOKAZIVANJE ANJONAIZ ČVRSTOG UZORKA

- BEZ PRETHODNE PRIPREME – CH3COO-;CO3

2-;SO32-;B4O7

2-;C4H4O62-;C6H5O7

3-

*CH3COO- + KHSO4 CH3COOH + K+ + SO42-

čvrsta so Glavna dokazna reakcija Sličnost Razlike



Ba(OH) 2 BaCO3

CO2

Duţim uvođenjem CO2

BaCO3+CO2+H2O Ba(HCO3)2 rastvorljiv

dolazi do rastvaranja taloga

CaCO3 + HCl

Uvođenje gasova u baritnu vodu

Ba(OH)2 +CO2 BaCO3 + H2O

(SO2) BaSO3

Značajna razlika u rastvorljivosti BaCO3 rastvara se u CH3COOH

BaSO3 ne rastvara se u CH3COOH



Identifikacija gasa SO2

Indikator papiri sa oksidansima:a) Cr2O7

2-+ H2SO4 b) I2 + skrob

Cr2O72-+3H2SO3+2H

+ 2Cr3+ + 3SO42-+4H2O

reducens

I2 + H2SO3 +H2O 2I- + SO42- + 4H+



Kojim TESTOM se razlikujeCO3

2- anjon od HCO3- ?

(baza) (amfolit)

kiselinsko-bazni indikator !

Natrijum-karbonat-fenolftalein testNa2CO3 + CO2 + H2O 2NaHCO3

Rastvorljiv CO3

2- pH 8Fenolftaleinruţičasto obojen

AmfolitHCO3

- pH 8Fenolftalenbezbojan

rastvor

KOMENTAR Dolazi do obezbojavanja



KOMENTAR za Test

CO32- samo baza (akceptor protona)

Kb1 pH

8 Indikator fenolftalein ruţičast

HCO3- je amfolit – kisela so

( i baza i kiselina)

Baza: HCO3- + H2O H2CO3 + OH- (Kb2 10-8)

Kiselina: HCO3- + H2O H3O

+ +CO32- (Ka210

-11)

Kb Ka reaguje slabo bazno pH 8

Indikator fenolftalein se obezbojava



AMFOLITIKako reaguje vodeni rastvor H2PO4

-,odnosno HPO4

2- anjona ?

Upoređivanje odgovarajućih konstanti Ka i Kb

H2PO4- Amfolit

Kiselina:

H2PO4- + H2O H3O+ + HPO42- ( Ka2 10-8 )Baza:H2PO4

- + H2O H3PO4 + OH- ( Kb3 10-13 )

Vodeni rastvor reagujeSLABO KISELO

Ka Kb

pH

5



HPO42- Amfolit

Kiselina:HPO42- + H2O H3O

+ + PO43- ( Ka3 10-13 )

Baza:HPO4

2- + H2O H2PO4- + OH- ( Kb2 10-7 )

Vodeni rastvor reagujeSLABO BAZNO

Kb Ka

pH 10



Napisati glavnu dokaznu reakciju na borate (ISPIT)

*Na2B4O7 +5 H2O +H2SO4 4H3BO3 +Na2SO4

čvrst konc. BITNO H3BO3 + 3 C2H5OH B(C2H5O)3 + 3 H2O

U laboratoriji !!!!

konc.H2SO4 Na2C4H4O6 CO + CO2 + 2C + 3 H2O čvrst to brzo tamni miris karamela

konc.H2SO4

Na3C6H5O7 CO + CO2 + SO2 + C

t oC polako tamni oštar miris



ISPITIVANJA ANJONA U RASTVORU

PRVA FAZA Rastvorljivost supstance (uzorak)

a) Uzorak rastvorljiv u vodisoli Na+; K+; NH4

+ ...... LAKO b) Uzorak slabo rastvorljiv u vodi

soli katjona I; II; III; ili IV gr. MALO TEŢE !

b) Prvo ispitati iz čvrstog uzorka direktno CO32-

ako je dokazano da uzorak nije karbonatanjon se prevodi u rastvor !!

Priprema se natrijum-karbonatni ekstrakt(sodni ekstrakt)

Anjoni se ne ispituju iz kiselih rastvora – nestabilni !!!



Priprema SODNOG EKSTRAKTAPriprema rastvora za analizu anjona

Supstanca se ne rastvara u vodi i nije karbonat !!

MA + Na2CO3 MCO3 + A- + višakCO32-

(u višku) t

0C u rastvoru

Filtrat je Sodni ekstrakt - Rastvor A- i višak CO3

2-

Talog – Katjon u obliku Karbonata,Hidroksida, Oksida



PRIMERI za dokazivanjeanjona iz sodnog ekstrakta

Za supstancu BaSO4 (SrSO4) reakcijama

prikazati pripremu sodnog ekstrakta i dokaz SO4

2-

BaSO4 +Na2CO3 BaCO3+ SO42-+2Na++CO3

2- u višku t 0C višak

!! PRVO se UKLANJA višak CO32-

sa razbl. HNO3 jer je SO42- u III gr. Anjona

CO32- + 2H+ H2CO3 CO2 + H2O

razbl.HNO3

DOKAZ SO42- anjona SO4

2-+ Ba2+ BaSO4

Ba(NO3)2 nerastvorljiv u HNO3



Reakcijom prikazati pripremu sodnog ekstraktaza supstancu As2O3 koji anjon se dobija u rastvoru?

As2O3

+ 3Na2CO3

2Na3AsO3 +3CO2

+višakCO3

2-

u višku t 0C u rastvoru

!! PRVO razoriti višak CO32-

sa sirćetnom kiselinom !! AsO33- u rastvoru II gr.

anjonaCO3

2-+2CH3COOH H2CO3 + 2CH3COO-

t 0C CO2+H2O

DOKAZ AsO33- + 3Ag+ Ag3AsO3

AsO33- + I2 + NaHCO3 redoks reakc. VAŢNO



Kako moţe da se napravi razlika u rastvorljivosti ?

AgCl AgBr AgI

Ksp 10-10 10-13 10-17

Rastvaranjem u (NH4)2CO3 ZAŠTO ?Već smo naučili:

(NH4)2CO3 + H2O NH4OH + NH4+ + HCO3

- NH3+H2O

Rastvara se SAMO AgCl AgCl + (NH4)2CO3 [Ag(NH3)2]

++Cl- +H2CO3

DOKAZ Cl- [Ag(NH3)2]+ +Cl- +2H+ AgCl + 2NH4

+

razbl.HNO3

indirektno [Ag(NH3)2]+ +Cl-+I- AgI+2NH3+Cl

-



Kako se dokazuje nitrat u prisustvu nitrita ?

Prvo razoriti nitrite:

a) 2HNO2 + CO(NH2)2 2N2 + CO2+3H2O

b) HNO2 + HOSO2NH2 N2 +H2SO4 +H2Oc) NO2

- + NH4+ N2 + 2H2O

Proveriti da li su razoreni nitriti !!NO2- + Fe2+(FeSO4) uz razbl. H2SO4

ili CH3COOH

Glavna dokazna na nitrate:

NO3-+3Fe2+ + 4H+ NO + 3Fe3+ + 2H2Okonc.H2SO4

NO + Fe2+ [Fe(NO)]2+ mrk prsten

K ji j REDOSLED k ij d d tk



Koji je REDOSLED reakcija po dodatkuhlorne vode (Cl2) u rastvor koji sadrţi

bromide i jodide ?

Kao jači reducens PRVO reaguje jodid 2I- + Cl2 2Cl- + I2

Sloj CHCl3 ljubičastDodatak hlorne vode u višku

I2 + 5Cl2 + 6H2O 2HIO3 + 10HClrastvorljivau vodi

obezbojavanje CHCl3

Zatim reaguje slabiji reducens bromid2Br- + Cl2 2Cl- + Br2

Br2 + Cl2 2BrCl

mrkoţut Sloj CHCl3

svetloţut

Š



ANJONI U SMEŠAMA Analize realnih uzoraka

HROMATOGRAFSKA ANALIZA

analiticka hemija.ppt

Documents