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Ch2.環境毒物學原理
A.緒論
△環境毒物學:
研究與環境直接有關之環境毒物。
如:空氣中之 SOx、NOx、CO、O3、微粒、HC…
水污染之 PCB、detergent、農藥(DDT、Drin…)、
phenol、有毒金屬…
土地污染之農藥、PCB、有毒金屬、Dioxin、放射
性物質…
GMP:good manufacture process 好的製造過程
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△環境三要素:
1.空氣(陽光+氧氣)—一切活動之能源。
2.水—為所有生物之主成分,亦為營養素、運行、合
成、分解作用之媒介。
3.土地(營養分)—直接、間接供給生物營養素。
△平衡:
生態平衡:
相同或不相同體系生態之生物要協調平衡,使呈穩
定狀態(steady-state),以免影響到環境而得以長期生
存。
input → → output
steady-state (穩定狀態):
input=output+accumulation
0
accumulation
3
熱平衡:
太陽熱源─光合作用
99%熱能 CH 化合物、有機體能源呼吸作用
1%熱能 經蒸發、下雨之 geophysical processes 釋回太空
光
光合作用:6CO2 + 6H2O → C6H12O6 + 6O2
呼吸作用:C6H12O6 + 6O2→ 6CO2 + 6H2O
氧—碳循環平衡:
碳循環功能:
1.將無機態 CO2轉換成 HC(生物組成、供為能源)
2.固定太陽光之能源(合成能源、避免溫度急速增高)
氮循環平衡:
氮循環,使生物構成 蛋白質、核酸、氨基酸
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B.環境毒物來源、傳送、暴露、反應
a.毒物來源
1.新合成之有機物
(1)水、空氣中之污染物
CO、NOx、SOx、HC、S.P.、
汽機車、工業生產、電廠…
農地之沖出物、工業廢棄物、
家庭廢水…
(2)食品添加劑
為防腐 、 增加顏色 、 保鮮 、 添味
抗氧化劑 色素 味素
防腐劑 Buuter yellow(黃色素)
具有很強之致癌性
(3)工作場所常見化學品
˙有機-n-C6,B、T、X …
˙無機-pb、Hg …
(4)濫用之藥品
常指違禁藥品-使人成癮、刺激、幻覺…
如:嗎啡、安非他命、速賜康、大麻、紅
中、白板…
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另鎮痛、解熱劑-使用過量後會引發肝炎
如:Acetaminopnen
(5)農藥
殺蟲劑、殺菌劑、除草劑、殺鼠劑
(6)溶劑
主用於工業界
家庭用-指甲油、油漆稀釋劑、乾洗…
2.自然毒素
(1)黴菌毒素
如:黃麴毒素(Aflatoxin 131)-會誘發
肝癌、肝壞死
(2)細菌毒素
如:大腸桿菌-毒性大
(3)植物毒素
如:咖啡因、尼古丁、嗎啡、黃樟素
(4)動物毒素
如:不同之蛇毒、蜜蜂毒
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b.毒物在環境中之傳送
大部分可被分解 細菌、黴菌 產物無毒,再進入
C、N、O 之循環中
少部分不易被分解,特別如:含鹵素之 HC,易
積存於土壤中→食物鏈→终存於人體之脂肪中
c.暴露種類
急性暴露- 一次大量暴露
慢性暴露- 連續低劑量暴露,累積一定程度 →
毒性反應
d.毒性反應種類
生物體在暴露到毒物後
組織受損 or 壞死、生化反應、生理反應、生殖
及畸胎反應、致突變性、致癌性、刺激、腐蝕、
過敏反應……
∴毒物依生物效應分:
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1.刺激性毒物
接觸部位組織發炎 or 破壞
對腸胃道-引起嘔吐、噁心、不正常蠕動
對呼吸道-引起發炎、攣縮、咳嗽、氣喘
對呼吸道特具刺激性物質,如:
醛類、NH3、SO2、SO3、HF、HCl、NO2、O3、F2、Cl2、Br2、
I2、含 Cl、O 化合物、Benzene、PAN …
2.窒息性物質
干擾氧化作用
(1)單純性之窒息性物質-
惰性 or 近乎惰性的氣體,濃度過高時,可
稀釋大氣中之氧,使血中含量降低,以致
無法正常供給氧,如:CO2、CH4、N2、He、
H2 …
(2)化學性之窒息性物質-
可與血紅素結合,降低血液輸送氧功能,
如:CO、NO3-、NO2
-、Aniline、H2S …
(3)影響肺部氣體交換,使缺氧-
如:NO2、引起肺水腫、H2SO4霧(Mist)
引起喉部痙攣
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3.麻醉性物質
抑制中樞神經系統
如:CHX、Ar.s(& derivative)在高濃度下,
具麻醉作用
4.塵肺性物質
導致纖維化性塵肺症-
石綿肺症,如:石綿
矽肺症,如:free silica、滑石粉、玻纖
滑石粉肺症,如:滑石粉
5.致熱性物質
(1)某些金屬在高溫下,可蒸發,其蒸氣經氧化後
形成很小之氧化微粒(ψ≦1μm),經吸入
後,可使人導致類似感冒的不適反應,但此症
狀在停止暴露後 6~12hr 就消失。
如:Mn、 Zn 、Mg、Sn、Pb、Cu、Fe、As、
Cd、Sb
(2)Polymer-Fume Fever(聚合物燻煙熱)
Teflon △ 至 400℃形成之煙,可使吸入者產生
類似感冒之發冷、胸痛、高燒。
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6.系統性毒物
7.過敏性物質
8.引起生殖效應之因子
9.致癌性物質
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C.空氣污染
△空氣污染源:
1.工業排放源(固定污染源)
排放: 懸浮微粒
有害氣體:SOX、NOX、CO、H2S…
意外排放污染:HCN、H2S、HF、Cl2…
2.交通工具排放源(流動排放源)
汽機車廢氣和引起之灰塵
如:CO、CO2、HC、pb、NOX、SOX、Benzene、
O3、aldehyde…
3.家庭污染源
暖煙囪、爐囪
4.道路、建設飛塵
未施柏油之路、建築施工產生
△空氣污染物進入人體途徑
口、呼吸、皮膚黏膜
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△各種空氣污染物:
A.一般空氣污染物
指燃燒煤、石油、木材所產生之廢氣及馬路工程
所生之懸浮微粒,造成慢性呼吸道疾病,如:
呼吸困難、慢性支氣管炎、喘息、肺氣腫等。
a. SOx (Sulfur Oxides)
主要由燃燒煤、石油產生。
SO2 → SO3
10 ppm 呼吸道受刺激
20 ppm 眼受刺激
100 ppm 無法忍受
400~500 ppm 呼吸困難、肺浮腫、意識不明
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b. NOx (Nitrogen Oxides)
主要由工廠燃煤(油)及汽機車排氣引起。
NO → HNO2 形成酸雨原因之一
NO2 → HNO3
NO → NO2
NO + 1/2O2 NO2
NO 與血紅素之親和性為 CO 之 1400 倍,
NO2與血紅素之親和性為 CO 之 400 倍,
而 CO 為 O2之 220 倍。
影響運 O2功能!
c. Suspended Particulates
懸浮微粒
工廠鍋爐排煙
主要由 汽機車排煙 產生
工程建設之灰塵
會引起咳嗽、支氣管炎、肺炎、呼吸功能障害
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d. CO
HC 燃燒不燃完全時產生、無臭、無味,
火災、礦坑、火山多產生 CO,
工廠、鍋爐、汽機車排煙亦多 CO。
症狀:辨識能力↓、頭痛、胸悶,嚴重時會錯亂、
死亡。
救治:抬至新鮮空氣處(充分供給 O2,以排除
CO)、人工呼吸。
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B.特殊空氣污染物
一般比較少見,在較特殊狀況下才能發現
對人危害較有特異、緊急之症狀
(常引起急性中毒或死亡)
排放之濃度比"一般空氣污染物"高
a. Photochemical Oxidant
如:O3、PAN(硝基過氧乙酸)、PPN(硝基過氧丙
酸)、Aldehyde
O3之形成:
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primary pollutants
一次污染物:
從污染源直接排出進入大氣中之污染物稱之。
secondary pollutants
二次污染物:
一次污染物在大氣中經化學變化,生成具有污
染性質之產物。
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Aldehyde 之形成:
O3 + RCH=CHR → RCHO + RO‧+ HCO‧
PAN 與 PPN 之形成:
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影響:
1.傷害人呼吸器(氣喘、支氣管炎)、
刺激皮膚、眼睛、減低視程。
2.對農作傷害:
(1)可視性傷害─葉成白、褐斑。
(2)不可視性傷害─降低光合成能力。
b. Chlorine,Cl2
‧草綠色氣體,可溶於水、極毒。
‧常用於漂白工業、自來水消毒。
‧易引起咳嗽、呼吸困難、支氣管炎、胸部麻痺等
急性中毒及癌症。
‧亦會傷害作物。
‧作業環境允許濃度 1 ppm。
‧中毒急救:(1)帶離現場
(2)注射葡萄糖水、強心劑
(3)吸氧
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c. Ammonia,NH3
‧刺激臭。
‧常用於肥料、染料、冷凍工業。
‧會刺激中樞神經(提醒)、腐蝕皮膚。
‧高濃度時,會引起呼吸困難、支氣管炎、刺眼。
‧作業環境安全濃度 100 ppm。
‧中毒急救:(1)帶離現場
(2)人工呼吸、吸 O2
(3)眼、皮膚受暴露,則沖水
d. Hydrogen Sulfide,H2S
‧臭蛋味,主要為煉油、人造絲、硫化染料、橡膠
工業所排出。
‧亦會與血紅蛋白結合,造成呼吸機能障害。
‧氧氣供給能力衰減→停止呼吸。
‧神經麻痺→毒害神經細胞。
‧作業環境安全濃度 20 ppm。
‧中毒急救:(1)帶離現場
(2)吸新鮮空氣
(3)靜脈注射藥劑,如:aminophylline。
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e. Hydrofluoric Acid,HF
‧無色氣體、劇毒、強腐蝕性。
‧主要來自:
煉鋁等冶金廠─為溶化 Al2O3,需加入 Na3AlF6
(冰晶石)和 AlF3以降 m.p. HF↑
陶瓷、玻璃工廠─原料中 Na2SiF6,施釉燒結時
高溫分解出 HF
磷肥工廠─CaF2‧3Ca(PO4)2+7H2SO4+3H2O→
3Ca(H2PO4)2‧H2O+7CaSO4+2 HF↑
另 SiO2+4HF→SiF4↑+2H2O
SiO2+6HF→SiF6-2+2H3O+
3SiF4+2H2O→SiO2+2H2SiF6 (氟矽酸蒸氣)
‧鼻黏膜潰瘍出血、肺病變,HF 和 SiF4會累積於
骨骼中,引起 Ca 代謝紊亂,造成骨質疏鬆、變
形之"氟骨病"。
‧對植物,傷葉片等。
‧作業環境安全濃度 3 ppm。
‧中毒急救:皮膚─用稀 NH3水沖洗
靜脈注射─如:10%之 CaCl2
或 10%之NaI
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f. Hydrocyanic Acid,HCN
氫氰酸
‧無色液體、但揮發性高、劇毒。
‧植物,如苦杏仁、樹薯、櫻杏內含,
電鍍液、殺蟲劑、化學醫藥品工業揮散出。
‧刺激呼吸中樞、咽喉、阻礙體內氧化、還原機能,
造成頭暈痛、呼吸困難→呼吸麻痺死亡。
‧作業環境安全濃度 10 ppm。
‧中毒急救:(1)氧吸入、人工呼吸
(2)注射解毒劑─1%之 Na2S2O3或
NaNO2等
g. Ozone,O3
‧臭氧層大量存在,大氣中光化學反應產生,臭氧
工廠生產。
‧具強氧化力,傷害細胞壁、呼吸器、頭痛、暈→
肺浮腫死亡。
‧作業環境安全濃度 0.1 ppm。
‧中毒急救:(1)遠離現場
(2)人工呼吸
(3)肺浮腫則送醫
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h. Lead,Pb
‧汽機車排放、鉛蓄電池製造廠、塗顏料、釉藥…。
‧易造成呼吸及血液系統之疾病、腦神經中毒、腎
臟炎。
‧解毒劑可用 CaNa2EDTA(靜脈注射)
i. Cadmium,Cd
‧塗料、合金、電池、電鍍…等工廠會排出。
‧香煙中含 1~2 μg/支之 Cd。
‧傷腎臟、骨骼變脆、呼吸困難、肺水腫、貧血、
痛痛病→腰、背痛→關節痛→全身痛(如針扎)
→骨軟化、疏、脆、變形。
‧容許濃度:0.1 μg/m3。
‧dimercaprol 可抓 Cd。
j. Asbestos,Mg3Ca(SiO3)4
石綿
‧建築、防火器材。
‧石綿肺症、慢性呼吸道疾病、肺癌。
‧工作環境容許濃度:0.3 mg/ml (≒5 f/ml)
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k. 吸煙毒
‧成分多達 40 種。
‧氣體主要為:CO、CO2。
‧微粒:tar(焦油)、nicotine(尼古丁)
‧致癌物有:
tar、dimethylnitrosamine、benzo(a)pyrene
‧易引起慢性咳嗽、多痰、支氣管炎、肺炎、生畸
形兒比例高。
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l. 揮發性有機溶劑
鹵化烴: CH3Cl→冷凍劑
CCl4→肝臟毒素
CHCl3→致癌、中樞神經麻醉
CH2Cl2
CCl2=CHCl 乾洗
CCl2=CCl2
freon(冷凍劑)為氟氯碳化物,當冷
媒、噴霧劑用,毒性不高、中樞神經
輕度麻醉、心律不整,因會破壞臭氧
層,所以禁用。
烷烴: CH4→頭痛、倦睡
n-C6
gasoline
芳香烴: B.T.X
其他: CS2─頭暈、痛、消化器功能衰退、
神經痛、肝障害
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m. 常見的惡臭物質
硫醇類:RSH
硫醚類:R-S-R'
硫化物:H2S、(NH4)2S …
醛類 :RCHO引朵類:indol(e)
脂肪酸類:RCOOH
醯胺類:RCONH2
胺類 :RNH2
酚類 :酚、硫化酚
‧影響呼吸功能、內分泌代謝,使血壓異常、噁心
嘔吐、消化系統功能減退、精神煩躁不安。
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△空氣污染指標,PSI (Pollutant Standard Index)
美國環境品質評議會與環保署,為五種較重要空污
偵測結果,以綜合顯示空氣品質好壞之指標。
五種空污 TSP (Total Suspended Particulates)
SO2
CO
O3
NO2
加上 TSP X SO2
△空氣污染之防治與預防
A.污染源之減除─
a.調查空氣品質,主要污染物及污染源
b.減除主要污染源
B.污染源之遠離─
遷廠或遷村
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D.水污染
△定義 :
由人為因素,使水產生污染,有害於水生動植
物之生存、人之健康及自然景觀。
△水污染對人體健康之影響
˙病原性微生物---- 導致霍亂、傷寒、痢疾
˙寄生蟲---- 如:一億人口以上感染血吸蟲
˙病毒---- 肝炎、病毒性腸胃炎(加熱無法滅菌)
˙有害性金屬藉由水→魚、米→人,經食物鏈之生
物濃縮進入人體、致病
˙有害性化學物質---- 如:PCB、DDT、亞硝酸鹽
˙惡臭和有毒氣體---- 使人不舒服、頭暈痛
如:NH3、amine (RNH2)、
H2S …
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△水污染源及影響
A.工廠廢水污染
a.電鍍及礦場廢水—
˙常含高濃度之鎳(Ni)、鉻(Cr)、銅(Cu)、鎘(Cd)、
汞(Hg)、HCN …
˙引起農作、水生動植物污染、死亡
˙常以氧化、還原 or 沈澱法予以過濾除去
b.石油工業廢水—
˙常含廢油、酸、鹼、酚、B.T.X ...
˙引起水、土變黑、水生動植物死亡、農作受害
c.紡織、染織業—
˙廢水含 H2SO4、HCl、CH3COOH、NaOH、
Na2CO3、Cr、Cu、硫化物色素、界面活性劑等
˙消耗溶氧,色素使透光度↓、阻害光合作用、改
變水田、土壤性質、使米質下降、減產
d.製革工業—
˙含高石灰質、pH 高、Cr
˙傷害農作、魚類
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e.醱酵工業—
˙多菌體、懸浮物、pH 低、BOD 高
˙易使溶氧迅速消耗、傷水產、農作
*fermentation(發酵)-
有機物受到微生物分泌之 enzyme 作用,轉為較簡單
物質之現象。
如: C12H12O11 + H2O → C6H12O6 + C6H12O6→
2C2H5OH + 2CO2
Side rxn:2C6H12O6 + H2O →
C2H5OH + CH3COOH + 2CO2+ 2C3H8O3
*抗生素、香料、醬油、味精皆是發酵工業來的,
廢水裡 BOD 含量高。
*味精又稱:麩酸鈉鹽(monosodium L-glutamate)
C5H8O4N Na‧H2O
蔗糖 葡萄糖 果糖
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f.製紙工業—
˙多亞硫酸塩、漂白劑、鹼
將木質素蒸解出纖維素常用:
Ca(HSO3)2或 Mg(HSO3)2
鹼法蒸解常用:
NaOH(ag)
˙傷水生動植物、農作
g.屠宰業—
˙多油脂、惡臭糞尿、腸內容物、高 BOD
˙影響生活品質
h.罐頭業—
˙含多量易腐敗之蛋白質、脂質、類似屠宰業,
高 BOD
˙影響生活品質
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B.家庭廢水
˙質量 = f (生活水準,習慣)
如:高雄市
80 L/人.日 化糞池水 15 L
烹飪飲食廢水 15 L
洗衣、洗澡等家庭清潔用水 50 L
˙固體物,主要為:
有機物約有 0.4~0.6 kg/人.日
無機物約有 0.4~0.5 kg/人.日
˙污染有:化糞池水及廁所臭味
影響生活品質與觀光業
C.天然污染
˙自然力沖刷地面所產生之污染含有
灰塵、泥沙、有機物、無機物
˙危害較少
˙多能自淨
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D.農業污染
˙農業生產行為引起
˙污染有:農藥(化學藥品合成較多)、肥料
E.礦業污染
˙採砂、選礦、洗礦時引起水污染
˙可能引起環境生態和景觀之變化
△水質與污染物
A.物理性污染物
a.水溫—
˙一般水質受污染,大部分使水溫↑
˙T 水↑
①DO↓,抵抗力↓
魚活動 ODmin 1.5 mg/L ~ 5.0 mg/L
②生物新陳代謝↑,所需 DO 亦須比例增加
③細菌活力↑
有機物分解↑,使得 DO 耗盡
小魚 大魚
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b.懸浮物質—
①浮上質
˙多屬非極性油、脂類、比重小之微粒
˙影響美觀
˙阻礙污水曝氣
˙易堆積阻塞
②沉澱物
˙較大粒子,可沉澱者,以無機質為主
˙多來自砂石礦場洗水、造紙、化工廠廢水
˙使河川濁度↑、淤積河床、阻塞魚鰓
˙可含腐敗有機物、耗 DO
③非沉澱性懸浮物
˙膠質狀微細物質
˙主要來自泥土、染織、澱粉工業廢水
˙以濁度表示濃度大小
˙阻光透射、阻光合作用
④浮膜
˙由較多之不溶於水之油類在水面上形成
之薄膜
˙阻曝氣使水質腐化
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c.色度—
˙同類水,色度↑,污染↑
˙不同類,不同色→可判定污物參考
Cu++ 塩 藍
Cr+6 塩 黃
Cr+3 塩 綠
Ni+2 塩 綠
Fe+3 塩 褐
˙阻光透射、阻光合作用
d.臭味—
˙表有污染
˙一般腐臭味-下水道、化糞池、食品、屠宰
場排放水,多為蛋白質分解之
NH3、RNH2、H2S、CH3SH 臭
味
˙特殊臭味-特定行業排放之特異味
如:煉油廠廢水 RSH OH│
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B.化學性污染物
a. pH 值
˙淨水約 6.5~7.0
˙< 6.5 時,屬酸性廢水,具腐蝕性,易損水處
理設備,傷農漁業
可能:電鍍、漂白、紙廠、醱酵工業…排水
˙> 7.0 時,屬鹼性廢水,腐蝕性少,但影響水
生生態
可能:電鍍、鹼廠、紙廠、軟化水廠…排水
* 硬水:水中含 Ca+2、Mg+2
暫時硬水:Ca+2、Mg+2、HCO3—
永久硬水:Ca+2、Mg+2
加熱無法去除
暫時硬水形成:
CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(g) Ca+2 + 2HCO3—
(aq)石灰石 H2CO3
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★軟化
暫時硬水:
1.加熱
2.加鹼 HCO3- + OH-CO3
-2 + H2O
CO3-2 + Ca+2CaCO3(S)
永久硬水:
1.加沉澱劑 如:Na2CO3 (aq)
Ca+2+ CO3-2CaCO3(s)
2.陽離子交換樹脂
★弊害: (a)皂耗多,生硬脂酸鹽之沉澱Ca(RCOO)2 (s)Mg
(b)鍋垢,妨害熱傳導
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b.生化需氧量(Biological Oxygen Demand,BOD)
˙將水中有機質以好氧性菌類將其氧化分解時
所需消耗之氧量
˙常以 BOD5 5 日 20℃測得值表示
(約 7、8 天時會生成亞硝酸菌)
˙污水處理時,可否用生物處理法之指標
c.化學需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)
˙以 K2Cr2O7(aq)或 KMnO4(aq)氧化廢水中有機質
所需之氧氣相當量
˙與 BOD 比較:
①快
②一般測值較大
③不受毒性物質影響
④廢水中有 Fe+2、Cl-、NO2-、SO3
-2則不準
廢水中有 Fe+2、Cl-、NO2-、SO3
-2等好氧性無機物,則
COD 測得值不準
廢水中 Cl-嚴重
∵ 6Cl- + Cr2O7-2 + 14H+ → 3Cl2 + 2Cr+3 + 7H2O
可先加 HgSO4除去 Cl-: Hg+2 + 2Cl- HgCl2(S)↓
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d.總有機碳(Total Organic Carbon,TOC)
˙測水中全量有機質碳元素之法
將水中 C 元素全氧化成 CO2,再測 CO2量
e.有毒物質
1.有害性金屬
(1)Hg
˙主要來自化學工業、製藥工業
˙型態有 Hg、HgCl2、HgSO4、R-Hg、Ar-Hg…
˙引起視野狹窄、平衡、聽力、語言等神經
障害
˙飲水標準 ≦ 0.001 mg/L
(2)Cd:飲水標準 ≦ 0.01 mg/L
(3)Pb:飲水標準 ≦ 0.1 mg/L
(4)Cu:主要來自電鍍、廢五金、化學試藥、農
藥,飲水標準 ≦ 1 mg/L
Cr:主要來自電鍍、廢五金、化學試藥、製
革,飲水標準 ≦ 0.05 mg/L
Zn:主要來自電鍍、廢五金、化學試藥、農
藥,飲水標準 ≦ 1 mg/L
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2.有毒性無機化合物
(1)氰化合物→HCN、NaCN、KCN、Cd(CN)2、
Cu(CN)2
˙主要來自農藥、電鍍、化學工業
˙飲水標準 ≦ 1 mg/L
(2)砷化合物
˙主要來自礦石、殺蟲劑製造廠、冶金、顏
料…
˙劇毒,可傷食道、胃、呼吸器、皮膚潰爛、
血中毒、神經痲痺、烏腳病
˙飲水標準 ≦ 0.01 mg/L
(3)氟化合物
˙主要來自玻璃加工廠、氟磷灰石礦場
˙飲水標準 ≦ 1 mg/L
(4)硒化合物
(人體之必需,少量、可避免癌症、心臟病)
˙來自礦場、製藥等業
˙多量則引起齟齒、癌症、貧血
˙飲水標準 ≦ 0.01 mg/L
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(5)氨
˙肥料、冷凍工業
˙自然界由蛋白質、有機酸分解生成
˙易造成呼吸系統疾病、支氣管炎
(6)亞硝酸及其鹽
˙主要來自肥料、食品、發酵廠
˙另 NH3+3/2O2 ────→ HNO2+H2O
HNO2 ────→ HNO3
˙量高時,使水中 DO 耗盡
˙可產生致癌物,如:Dimethylnitrosamine
˙亞硝酸鹽可當保色劑,保持食物之鮮豔
˙水裡有機氮 NH3多,但亞硝酸鹽少,表水
剛污染不久
(7)硝酸與其鹽
˙來源、傷害同亞硝酸(可致癌)
˙在人體唾液中,可經微生物還原成亞硝酸
亞硝酸菌
O.
硝酸菌+1/2O2
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(8)磷酸鹽
˙合成清潔劑(促進清潔效果)、農藥中含
˙與 NH3、HNO2、NOH3等引起河川、水庫
等水質呈現營養過度現象,使水生雜草繁
殖大量,生態變化
(9)氯(Chlorine)
˙與水中有機物作用生 CHCl3(氯仿),可致癌
˙自來水加氯 ≦ 0.5 ppm
Cl2 ClO—+ Cl— 75℃以下
Cl2 ClO3—+ Cl— 75℃以上
(10)氯化物(Chloride)
˙主來自 NaCl,量多傷淡水生物,吃多使人
高血壓、破壞溶和酶
˙自來水中氯化物 ≦ 300 ppm
(11)H2S 和 CH3SH
˙污泥等厭氣性水質易發生,水臭元兇之一
˙用水標準 ≦ 1 ppm
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3.有毒性有機物之污染
(1)多氯聯苯之水污染
(Polychlorinated Biphenyl,PCB)
˙電絕緣性極佳,耐酸鹼、沸點高、化學安
定性高
˙可當絕緣油、熱媒油、潤滑油、塗料…
˙中毒時,指甲、鼻端發黑、皮膚多凸疹、
奇癢、四肢無力、腰酸背痛
(2)有機氯農藥之水污染
∵安定性高∴大量存於環境中
大多屬 conservative pollutant 保存性污染
物質—具持久性、不易受自然環境之分
解、易積蓄
如:①含氧者(對肝機能造成傷害)
Dieldrin(地特靈) C12H8C6O(S)
Endrin(菌特靈) C12H8C6O(S)
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②含苯無氧者(對肝機能造成傷害)
γ-BHC,γ-benzene hexachloride,
C6H6Cl6(S),又稱六氯化環己烷
hexachlorocyclohexane
DDT,
dichlorodiphenyltrichloroethane,
C14H9Cl5(s)
C6H6Cl6(S)
八種常見同分異構物
α=124/356
β=135/246
γ=1245/36
δ=1235/46
ε=123/456
η=1234/56
θ=12345/6
ξ=123456
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(3)合成清潔劑之水污染
肥皂:RCOONa
一般採 80%牛脂
20%椰子油
cmc:critical concentration 臨界微胞濃度
界面活性劑:
疏水基(hydrophobic):
長鏈烷基 R
親水基(hydrophilic):
-COONa -COO—
-SO3Na -SO3—
-CONH
-OH
考慮硬度、溶解度、洗滌力…
非離子界面活性劑
陰離子界面活性劑
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ABS:Alkyl benzene sulfonate
(屬於陰離子型界面活性劑)
˙耐硬水、強洗潔性(優點)
˙細菌無法分解為致命傷(缺點)
˙安定性高,稱硬性清潔劑(難分解)
˙泡沫阻擋 O2之進入水裡、生態破壞、溶氧減
少、手過敏症,且有催奇性和致癌性之顧慮
*其他助劑:磷酸鹽、酵素、漂白劑、螢光劑、
香料…等引起生物受害
˙Na5P3O10三聚磷酸鈉,可除無機污物
富營養、使藻類大量繁殖,一般魚介類致死濃
度 4 ppm
現被 LAS:Linear alkylbenzene sulfonate 取代
LAS 易被微生物分解,稱軟性清潔劑
另有:AS-Alkyl sulfonate R-SO3Na
ASE-Ester of alkyl sulfate R-O-SO3Na
如:C12H25OSO3Na(月桂醇硫酸酯鈉鹽)
非離子界面活性劑
APE-Polyoxyethlene alkyl phenyl ether
如:聚乙二醇壬基酚醚
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4.影響水中有毒物質毒性之因子
(1)DO(dissolved oxygen)
˙影響水中有毒物質對魚之毒性作用
(2)T
˙T↑ DO↓
˙T↑10℃,加劇有毒物質毒性 2~3 倍以上
(3)pH
˙可改變毒物毒性大小,程度因物而異
˙毒物為非游離中性者,受 pH 之影響小
例:NH3,對魚毒性
例:CH3COOH,對魚毒性
(4)Interaction 交互作用
毒物間互相作用,改變了毒性大小
例:軟水中[Pb++]達 1 mg/L,易使魚死亡
但硬水中,[Ca++]達 150 mg/L 時,[Pb++]
達 1 mg/L 魚不會死亡
∵[Ca++]與[Pb++]具拮抗作用
例:[H2C2O4]達 200 mg/L 可使魚死亡
但在[Cu++]達 150 mg/L 時,可降低死亡
率! ∵生 CaC2O4(S)↓
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△水污染防治
A.家庭廢水處理
經衛生下水道→污水處理場 物理沉澱
化學凝結
活性污泥
B.事業廢水處理
a.固液分離
針對含多量水不溶性微粒廢水之處理
方法有自然沉澱、化學凝結法…
b.油液分離
針對含多量有機性油分或其微粒之處理,
方法有油水分離器、壓力浮上裝置、化學凝
結、吸附法
c.酸鹼中和
酸性廢液用 Ca(OH)2、Na2CO3 or NaOH 中和
鹼性廢水用 HCl or H2SO4中和
酸鹼中和是放熱反應,水溫上升
大部分化學物中和是放熱反應
大部分化學物分離是吸熱反應
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d.有害性物質之去除或去毒
依毒物種類特性,擇適當物理、化學法,予以
去除。
例:CN— CNO—或 N2
例:Cr+6 Cr+3
Cl2或 ClO—或 O3
O.
FeSO4
R.
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E.廢棄物污染
△廢棄物-人類日常生活或生產過程中所產生之
無價值,想丟棄之物質之總稱。
可分:
一般廢棄物(General waste)-
一般家庭丟棄之垃圾、剩餘或腐敗之
食物、農產品…。
事業廢棄物(Industry waste)-
建築之廢土、廢料,生產業之廢材料、容器、
廢料…。
△廢棄物之危害
∵含 ˙致病性之細菌、病毒
˙有毒化學物
˙放射性物質
˙腐敗分解出之 NH3、HCN、H2S、CH3SH、
SO2、HCHO、CH2CHCl…等有害性氣體或
臭氣。
∴對人體健康有害、污染自然環境 (空氣、水、土
壤)、植物受病蟲害…。
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△一般廢棄物與清理
A.家庭垃圾分類
a.易燃物-紙、衣物、乾稻草
b.難然物-食品-含多水分之廢青菜、果皮、剩食
塑膠-PE(聚乙烯)、PVC(聚氯乙烯)、PP(聚丙烯) …紙袋、容器
c.不燃物-玻璃、陶磁、金屬
B.一般廢棄物之分類利用
最後達到減量、回收資源再利用之目的!
a.纖維類—報紙、書報(含纖維)、紙箱、綿織品
→ 集中供紙漿廠收購、再生利用
b.塑膠類—不宜全用燒的或掩埋法
→ 不要用、改用、回收再利用
改用無公害塑膠
①聚酯化合物
以 1.4-丁二醇 生物發酵法 3-hydroxybutyrate
4-hydroxybutyrate
共聚合 聚酯
②利用纖維素、澱粉或蝦蟹所含殼質等天然高
分子材料開發 Chitin (C8H13NO5)n
③開發育種可生產高分子之微生物
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回收再利用
①加熱熔融再加工製成新品、花盆、建材…
②高溫分解成較低分子量物質
如:成烴類油料
塑膠中之 ABS
Acrylonitrile C=C 丙烯腈CN
Butadiene C=C—C=C 丁二烯
Styrene C=C 苯乙烯
c.鐵、鋁、玻璃等廢空罐—
分類壓平回收,改用紙包裝
d.飲食、生活廢棄物及塵土—
青菜、果皮、剩食→教育減量(減少浪費)
e.一般家庭有毒廢棄物—
殺蟲劑、殺鼠劑、消毒劑、衛浴清潔劑、
廢電池→另外處理
f.其他可資源再利用之廢棄物—
玩具、家電、家具、交通器具→以物易物
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C.一般廢棄物之清理方法
a.衛生掩埋法
1.陸地衛生掩埋法(Sanitary landfill)
˙地點:擇人口稀少,交通方便之峽谷、小盆
地為宜。
˙先做好排水系統及廢水處理工作,防止污染
地下水。
˙做好衛生措施—防病媒、蒼蠅…滋生、
防臭氣、毒氣外溢
防火災
2.海地衛生掩埋法(Ocean Sanitary landfill)
˙除考慮陸地各因素,尚須考慮海洋生態、
海浪浸蝕、海水倒灌等因素。
3.堆肥法(Compost)
˙適鄉下個人或集體農場之農業廢棄物處理。
˙可省肥料、改良土質。
˙應注意環境衛生。
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b.焚化法(Incineration)
1.就地直接焚化法
˙易造成空氣、水、土地污染及火災、交通事
故,可能傷害人畜。
2.小型焚化爐
˙適小規模工廠、機關、團體使用。
3.大型焚化爐
˙適大都市,建於郊區。
˙成本貴。
˙少二次公害。
※比較:
焚化—①較安全、較無污染之危害
②交通運輸費低
③壽命較長
④費用大(投資額大,運行維護成本大)
⑤適土地小、人口集中之都市地區
掩埋—①安全性較有問題(須先安全評估)
②較經濟易行
③適地大、人稀
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△事業廢棄物處理
A.分類
一般事業廢棄物:較無毒之一般陶瓷業、玻璃、建
築之廢棄物,可直接掩埋。
有毒事業廢棄物:指農藥廠、電鍍廠、製藥廠、核
電廠、放射性物質處理廠等所廢
棄之有害廢棄物。
B.有害性廢棄物認定
1.易燃性(Ignitability)
①flash point ≦ 60 ℃
②可瞬間燃燒
③強氧化劑性
2.腐蝕性(Corrositivity)
①強 A、強 B → pH< 2 or pH >12.5
②腐蝕金屬速率 > ¼"/Y
3.化學反應性(Chemical reactivity)
①含有 CN—、As+3、Hg 等劇毒性物質
②與水起劇烈反應者
③含化學活性物質
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4.溶質毒性(Sdute toxicity)
經特定溶出試驗,溶出有毒物超過規定值
如: Hg 0.2 mg/L
Pb 5.0 mg/L
5.毒性試驗
①口服 LD50 < 5 mg/kg
吸入 LD50 < 2 mg/kg
皮膚 LD50 < 200mg/kg
②促進癌、畸胎、生育力受損等疾病者
C.事業廢棄物之清理
a.建築廢棄物
大部份掩埋
鋼筋、建材→回收再利用
b.感染性事業廢棄物
1.焚化型
醫院所產生之檢體、標本、殘肢器官、組織、
廢血與病人使用、接觸過之可燃性廢棄物,
先以紅色容器貯存→焚化→掩埋。
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2.滅菌型
醫院之廢針頭、刀片、注射器、培養皿…與
病人接觸或使用過之不可燃性廢棄物,先以
黃色容器貯存→滅菌、消毒→掩埋。
c.其他有害性事業廢棄物
毒性大,隨時有危機存在者應
先做處理、去毒性,
再貯存、運輸、清理。