curso de termodinamica jjmg 2014 milon

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UNIVERSIDAD CATÓLICA DE SANTA MARIA 2014 Ingeniería Industrial TERMODINÁMICA Juan José Milón Guzmán

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termodinamica

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  • UNIVERSIDAD CATLICA DE SANTA MARIA

    2014

    Ingeniera Industrial

    TERMODINMICA Juan Jos Miln Guzmn

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    2

    CONTENIDO

    1 INTRODUCCIN.......................................................................................................... 6

    1.1. MASA DE CONTROL Y VOLUMEN DE CONTROL ........................................................ 7

    1.2. ESTADO ESTABLE ..................................................................................................... 9

    1.3. PUNTO DE VISTA MACROSCPICO Y MICROSCPICO ................................................ 9

    1.4. EQUILIBRIO TERMODINMICO .................................................................................. 9

    1.5. PROCESOS Y CICLOS ............................................................................................... 11

    2 PROPIEDADES TERMODINMICAS .................................................................... 15

    2.1. MASA Y PESO ......................................................................................................... 15

    2.2. VOLUMEN ESPECFICO ........................................................................................... 15

    2.3. MASA ESPECFICA .................................................................................................. 16

    2.4. HUMEDAD .............................................................................................................. 17

    2.5. PROPIEDADES INTENSIVAS Y EXTENSIVAS ............................................................. 17

    3 TEMPERATURA Y PRESIN .................................................................................. 18

    3.1. TEMPERATURA ....................................................................................................... 18

    3.2. ESCALAS DE TEMPERATURA ................................................................................... 18

    3.3. LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA .................................................................. 19

    3.4. TEMPERATURA Y CALOR ........................................................................................ 20

    3.5. LEY CERO DE LA TERMODINMICA ........................................................................ 22

    3.6. ENERGA INTERNA, TEMPERATURA Y CALOR ......................................................... 22

    3.7. MEDICIN DE TEMPERATURA ................................................................................. 22

    3.8. PRESIN ................................................................................................................. 24

    3.8.1. Escalas de Presin ......................................................................................... 24

    4 CAMBIO DE FASE ..................................................................................................... 28

    4.1. CLASIFICACIN DE PROPIEDADES........................................................................... 28

    4.2. SATURACIN .......................................................................................................... 29

    4.3. LQUIDO SATURADO Y SUB-ENFRIADO ................................................................... 30

    4.4. CALIDAD ................................................................................................................ 30

    4.5. HUMEDAD .............................................................................................................. 31

    4.6. VAPOR SATURADO Y SOBRECALENTADO ............................................................... 31

    4.7. EXPERIMENTO A PRESIN CONSTANTE .................................................................. 32

    4.8. EXPERIMENTO A TEMPERATURA CONSTANTE ........................................................ 34

    4.9. PUNTO CRTICO ...................................................................................................... 35

    4.10. FUSIN ................................................................................................................. 36

    4.11. SUBLIMACIN ...................................................................................................... 36

    4.12. PUNTO TRIPLE ...................................................................................................... 37

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    3

    4.13. CONDENSACIN ................................................................................................... 38

    5 DIAGRAMAS Y TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS ............... 39

    5.1. PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS (3D) ................................................................ 39

    5.2. PROPIEDADES DE LOS DIAGRAMAS (2D) ................................................................ 42

    5.3. DIAGRAMA PRESIN-TEMPERATURA (P-T) ............................................................ 43

    5.4. DIAGRAMA PRESIN- VOLUMEN ESPECFICO (P-V)................................................ 43

    5.5. DIAGRAMA T-V ...................................................................................................... 45

    5.6. DIAGRAMA PRESIN-ENTALPA (P-H) .................................................................... 46

    5.6.1. Diagrama logaritmo de la presin-entalpa .................................................. 47

    5.7. DIAGRAMA ENTALPA-TEMPERATURA (H-T) ......................................................... 47

    5.8. DIAGRAMA TEMPERATURA ENTROPA (T-S) .......................................................... 49

    5.9. DIAGRAMA ENTALPA-ENTROPA (H-S) O DE MOLLIER .......................................... 50

    5.10. OTROS DIAGRAMAS ............................................................................................. 50

    5.11. DIAGRAMAS DE COMPOSICIN VARIABLE ............................................................. 51

    5.12. TABLAS DE VAPOR ............................................................................................... 54

    6 ENERGA, TRABAJO, Y CALOR ............................................................................ 63

    6.1. ENERGA ................................................................................................................. 63

    6.1.1. Energa Potencial .......................................................................................... 64

    6.1.2. Energa Cintica ............................................................................................ 64

    6.1.3. Energa Interna Especfica ............................................................................ 65

    6.1.4. Entalpa Especfica ........................................................................................ 65

    6.2. TRABAJO ................................................................................................................ 66

    6.2.1. Clculo de Trabajo, Proceso Cuasi-esttico ................................................. 67

    6.2.2. Procesos Politrpicos:................................................................................... 71

    6.3. TRABAJO REALIZADO ENTRE SLIDOS .................................................................... 73

    6.4. TRABAJO DE EXTENSIN EN UNA PELCULA ............................................................ 74

    6.5. TRABAJO DEBIDO A LA ENERGA ELCTRICA ......................................................... 74

    6.6. CALOR .................................................................................................................... 75

    6.7. ENTROPA ............................................................................................................... 76

    7 PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA ......................................................... 92

    7.1. PRINCIPIO DE CONSERVACIN DE LA MASA ............................................................ 92

    7.2. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA PARA MASA DE CONTROL ......................... 94

    7.3. CALOR ESPECFICO A PRESIN CONSTANTE Y VOLUMEN CONSTANTE .................. 97

    7.4. OTRAS RELACIONES DE CONSERVACIN ................................................................. 99

    7.5. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA PARA VOLMENES DE CONTROL ............. 101

    7.5.1. Modelo Estado Estable, Flujo Estable......................................................... 102

    7.5.2. Modelo Estado Uniforme - Flujo Uniforme ................................................. 105

    7.5.3. Aplicaciones del volumen de control ........................................................... 106

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    7.5.4. Aplicaciones de trabajo en EEFE ................................................................ 107

    7.5.5. Aplicaciones de Intercambio de Calor con Flujo en Estado Estable .......... 110

  • PRESENTACIN

    La Termodinmica es una ciencia aplicable a la resolucin de problemas

    prcticos. Sus aplicaciones son tan numerosas y cubren tantos aspectos distintos

    de la actividad humana que resulta imposible hacer una enumeracin taxativa.

    Esto sucede porque la Termodinmica se ocupa de cosas tan bsicas que estn

    presentes en todos los hechos. En consecuencia, los estudiantes de Ciencias e

    Ingeniera siempre se benefician mucho de sus conocimientos paciente y

    trabajosamente adquiridos en esta materia.

    Un Ingeniero puede, pero no le conviene desconocer total o parcialmente

    la Termodinmica, ser un mal Ingeniero, o un Ingeniero a medias, con

    conocimientos y comprensin incompletos de cmo funciona la naturaleza de las

    cosas. Es tan importante para un Ingeniero entender los principios de la Fsica que

    es prcticamente lo primero que se le ensea. Un Ingeniero que no sepa la

    suficiente Termodinmica es como un mdico que no conoce la anatoma humana

    o un viajero que no sabe dnde se encuentra: le falta el mapa del territorio en el

    que debe desempear su actividad profesional.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    1 Introduccin

    La termodinmica es la rama de la ciencia que se ocupa de la energa y sus

    transformaciones en los sistemas desde un punto de vista macroscpico. Sus

    leyes son restricciones generales que la naturaleza impone en todas esas

    transformaciones.

    La termodinmica es una teora de una gran generalidad, aplicable a

    sistemas de estructura muy elaborada con todas las formas de propiedades

    mecnicas, elctricas y trmicas complejas. Puesto que la termodinmica se

    enfoca en las propiedades trmicas, es conveniente idealizar y simplificar las

    propiedades mecnicas y elctricas de los sistemas que estudiaremos. En nuestro

    estudio de la termodinmica idealizaremos nuestros sistemas para que sus

    propiedades mecnicas y elctricas sean lo ms triviales posibles. Cuando el

    contenido esencial de la termodinmica haya sido desarrollado, ser una cuestin

    simple extender el anlisis a sistemas con estructuras mecnicas y elctricas

    relativamente complejas. La cuestin esencial es sealar que las restricciones en

    los tipos de sistemas considerados no son limitaciones bsicas sobre la

    generalidad de la teora termodinmica, y slo se adoptan meramente para la

    simplificacin expositiva. Restringiremos (temporalmente) nuestra atencin a

    sistemas simples, definidos como sistemas que son macroscpicamente

    homogneos, isotrpicos, y desprovistos de carga elctrica, que son lo

    suficientemente grandes para que los efectos de frontera puedan ser ignorados, y

    que no se encuentran bajo la accin de campos elctricos, magnticos o

    gravitacionales.

    El sistema termodinmico ms simple se compone de una masa fija de un

    fluido isotrpico puro no influenciado por reacciones qumicas o campos externos.

    Tales sistemas se caracterizan por las tres coordenadas mensurables: presin P,

    volumen V y temperatura T y se llaman sistemas PVT.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    1.1. Masa de Control y Volumen de Control

    Hay bsicamente dos tipos de equipos que nos pueden interesar: en el

    primero, la masa que est dentro de l es constante y siempre es la misma. Por

    ejemplo: considere una botella de agua colocada dentro del refrigerador con la

    tapa cerrada. Con el paso del tiempo, energa saldr de la masa de agua y ser

    transferida para el aire dentro del refrigerador. Entretanto, las transformaciones

    que podrn afectar al agua colocada dentro de la botella (ella se enfriar, podr

    congelar, etc.) no podrn alterar la cantidad total de agua dentro. Algo semejante

    es lo que podr ocurrir con el agua dentro de un recipiente a presin.

    Todo externo a la masa de control se llama los alrededores

    termodinmicos, y se separa de l por los lmites del sistema. Estos lmites pueden

    ser fijos o mviles. En muchos casos, un anlisis termodinmico se debe hacer de

    un dispositivo, tal como un embolo-pistn, en quien la masa es constante. El

    procedimiento que se sigue en tal anlisis es especificar una superficie de control,

    tal como las paredes del cilindro. Calor, trabajo (y momento), pueden fluir a

    travs de la superficie de control.

    Siempre que pudiramos analizar una misma cantidad de masa que est

    dentro de un recipiente, la mejor formulacin es la llamada de MASA DE

    CONTROL (Figura 1), que presupone la masa constante.

    Figura 1. Anlisis de una masa de control.

    contorno mvil

    GAS2 kg

    1 m3

    contornofijo

    GAS2 kg

    3 m3

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    La masa de control podr ser mecnicamente aislado, significando que

    interacciones mecnicas (como el movimiento de paredes, por ejemplo) no son

    posibles, podr ser trmicamente aislado (o adiabtico), significando que

    interacciones trmicas (como intercambio de calor) no son posibles y finalmente,

    para nuestros objetivos, el sistema podr ser (totalmente) aislado, significando que

    no hay interacciones posibles entre l y el exterior (o medio ambiente).

    Entretanto, hay otras ocasiones en las cuales es mejor no considerar la

    misma cantidad de masa. Por ejemplo: un baln lleno de aire que tiene la vlvula

    abierta. Habr escape de masa. Al estudiar el funcionamiento del corazn, por

    ejemplo, notamos que sangre viene de las venas y retorna al cuerpo por las

    arterias.

    Llamamos tales situaciones como VOLMENES DE CONTROL (Figura

    2). sta situacin se considera aun en casos dnde la cantidad de masa entrando

    sea la misma que este saliendo, son masas diferentes.

    Claro, podemos usar tanto una u otra formulacin para describir un

    proceso fsico. Pero, si no hay masa escapando, la formulacin de MASA DE

    CONTROL es ms fcil. Si hay masa atravesando las fronteras, la formulacin de

    volumen de control es ms fcil.

    Figura 2. Anlisis de un volumen de control.

    entrad

    a flui

    do fr

    o

    sa lida

    fluido

    fro

    entrad

    a flu i

    do ca

    liente

    sa lida

    fluido

    calie

    nte

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    1.2. Estado Estable

    El estado estable es esa circunstancia en la cual no hay acumulacin de la

    masa o de la energa dentro del volumen del control, y las caractersticas en

    cualquier punto dentro del sistema son independientes del tiempo. Casi todos los

    fenmenos termodinmicos en ingeniera, son analizados en estado estable,

    llamado tambin RGIMEN PERMANENTE.

    Problema 1. Definir el tipo de anlisis a realizar (sistema o VC) de los siguientes casos y mencionar las caractersticas de flujo (calor, energa, masa, etc.), adems, realizar un esquema:

    - La hornilla de una cocina a gas encendida

    - Un refrigerador (completo)

    - El alimento dentro del congelador del refrigerador

    - Una plancha conectada y colocada sobre ropa

    - Una plancha conectada y mantenida en el aire

    - Un equipo de sonido

    1.3. Punto de vista Macroscpico y Microscpico

    Todo elemento de anlisis posee una estructura microscpica (molculas,

    ellas mismas formadas por tomos, ellos mismos formados por partculas

    elementales); de modo que uno puede considerar, a priori, caractersticas

    microscpicas, propias de cada una de las partculas constitutivas del sistema, y

    las caractersticas macroscpicas correspondientes al comportamiento

    estadstico de estas partculas o comportamiento global.

    1.4. Equilibrio Termodinmico

    E equilibrio mecnico dice respecto a la presin y un sistema estar en

    equilibrio mecnico (Figura 3) si no hubiese diferencia no balanceada de presin.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    Figura 3. Equilibrio mecnico.

    A partir de la definicin dada, no es difcil concluir que el equilibrio

    trmico (Figura 4) dice respecto a la temperatura y un sistema estar en equilibrio

    trmico si no hubiese diferencia de temperatura entre sus partes.

    Figura 4. Equilibrio trmico.

    Como podemos ver, para cada tipo de equilibrio, hay una propiedad

    termodinmica que debe ser compartida. As, hay diversos tipos de equilibrio

    (mecnico, trmico, de fase, qumico) y un sistema no estar en equilibrio

    termodinmico se todos os tipos relevantes de equilibrio no estn atendidos.

    La importancia de la existencia de la condicin de equilibrio es

    fundamental para la medicin de las propiedades, por ejemplo, al medir la

    temperatura del paciente, la enfermera pide que el termmetro sea dejado abajo

    del brazo por algunos momentos. Esto es hecho para que el termmetro pueda

    Pe > Pd Pe = Pd

    estado inicial estado final

    aislante

    Te > Td Te = Td

    estado inicial estado final

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    llegar a un equilibrio de temperatura con el cuerpo. Naturalmente, medidas

    dinmicas pueden y son hechas pero exigen cuidados especiales.

    Podemos tambin considerar tres situaciones de inters: Equilibrio,

    inestable, meta-estable, y estable (Figura 5).

    Figura 5. Tipos de equilibrio, a: inestable, b: meta-estable, y c: estable.

    El primer caso, cualquier modificacin en su condicin inicial, provocar

    la cada de la esfera (a), en el segundo caso (b), para pequeas perturbaciones la

    situacin de equilibrio se mantiene, pero si ellas fuesen del tamao adecuado, la

    esfera caer. Para el tercer caso (c), el sistema siempre volver a la condicin de

    reposo.

    1.5. Procesos y Ciclos

    Bien, las cosas suceden porque suceden! O sea, alguna cosa sale del lugar

    (accin) y provoca un determinado efecto en otra cosa (reaccin). As, si un

    sistema permanece siempre en las mismas condiciones, para que lo estudiarlo? O

    sea, si los sistemas permanecen en equilibrio, ser mejor cambiar de rama de

    negocios. En verdad, estamos interesados en lo que ocurre cuando el sistema

    reacciona a alguna perturbacin.

    Por ejemplo, imagine la cmara de combustin de un motor. Combustible

    (por ejemplo, gasolina) y comburente (oxgeno) son inyectados. Despus de una

    pequea compresin, la chispa liberada provoca a quema del combustible. Claro,

    esto ocurre tan rpidamente que torna el estudio de la combustin, una gran y

    compleja rea de estudio.

    Para facilitar nuestras investigaciones, la Termodinmica Clsica elimina

    la variable tiempo. As, decimos que las condiciones de la mezcla que se va a

    quemar son tales que, consideramos que la combustin ocurra a volumen

    a b c

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    constante, lo que produce un gran aumento de presin y de temperatura. La

    mezcla sale de una condicin definida, por ejemplo, por la presin y temperatura

    iniciales, y llega a una condicin definida, por ejemplo, por la presin y

    temperatura finales.

    La evolucin de los estados termodinmicos desde P1, T1 hasta P2 y T2

    define una sucesin de estados intermediarios. Esa sucesin es llamada de

    proceso.

    Si un proceso fuese realizado lentamente, tendremos tiempo de ir

    midiendo las temperaturas y presiones intermediarias. Si se proceso fuese rpido,

    esto no sera posible. Llamamos a los procesos del primer tipo como cuasi-

    estticos, pues a cada instante, el sistema es capaz de permanecer

    infinitesimalmente prximo de un estado de equilibrio. Claro, esto es una

    aproximacin til en esta fase de aprendizaje.

    Hay innumero de procesos clsicos (Figura 6):

    Isobrico (1-2): la presin se mantiene constante

    Isomtrico (3-4): el volumen se mantiene constante

    Isotrmico (5-6): la temperatura se mantiene constante

    Adiabtico: no hay intercambio de calor

    Para acompaar la evolucin de los procesos, es comn utilizar los

    diagramas, propuesto por James Watts para estudiar su mquina a vapor. Vea los

    ejemplos ms abajo:

    Figura 6. Proceso a presin y volumen constante

    P

    1 2

    3

    4

    V

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

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    Figura 7. Procesos y Ciclos.

    E proceso 9 de la Figura 7, tiene la particularidad de tener el ponto de

    llegada (cualquiera) coincidente con el ponto de partida (cualquiera). Llamamos a

    la sucesin continua de un CICLO.

    Antes de continuar, conviene presentar un ltimo concepto relacionado a

    los procesos. En Termodinmica, diferenciamos los procesos reales de los ideales.

    Por razones que quedarn ms claras a lo largo del curso, procesos ideales son

    aquellos para los cuales es posible definir siempre la condicin termodinmica. O

    sea, son procesos que se alejan muy poco de la condicin de equilibrio

    termodinmico que, como vimos es la condicin en la cual podemos medir las

    propiedades. En otras palabras, en cualquier estado intermediario de un proceso

    ideal, el sistema puede quedar en l, sin problemas. Representamos esos procesos

    con lneas continuas y, por razones a ser comentadas adelante, esos son procesos

    reversibles. Los procesos reales, naturalmente, son procesos que ocurren

    rpidamente y su acompaamiento es muy difcil. O sea, todava que supiramos

    que el determinado proceso sale de la condicin inicial 1 y llega a la condicin

    final 2, no sabemos como l hizo eso o cual camino sigui. Slo sabemos que

    unir el punto 1 al punto 2. Representamos tales procesos por lneas descontinas,

    como se muestra abajo Figura 8.

    Figura 8. Proceso reversible e irreversible.

    P

    5 6

    7

    8

    V

    9

    P

    1

    2

    V

    2

    reve

    rsibl

    e

    irreversible

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    14

    Utilizamos esos diagramas para acompaar la evolucin de las sustancias

    de trabajo (como aire, agua, amoniaco, CO2, etc.) en las mquinas trmicas. Esos

    equipos tienen por objetivo la produccin de trabajo til, la refrigeracin (en las

    mquinas refrigeradoras) o el calentamiento (en las bombas de calor). Parte del

    objetivo de ste curso prev el anlisis de esos equipos. La mquina ideal,

    conocida como mquina de Carnot, define aquella de mayor rendimiento o

    eficiencia trmica. Ella es compuesta por los siguientes procesos:

    1. Proceso de Calentamiento Isotrmico;

    2. Proceso de Expansin Adiabtica;

    3. Proceso de Enfriamiento Isotrmico;

    4. Proceso de Compresin Adiabtica;

    Si trazamos esos procesos en un diagrama cuyos ejes sean la presin y el

    volumen especfico, obtendremos algo como se muestra en la Figura 9.

    Figura 9. Ciclo de Carnot.

    Veremos, a lo largo del curso, porque la mquina propuesta de Carnot es la

    ideal. Por ahora, es suficiente saber que existe una mquina trmica que tiene el

    mayor rendimiento posible.

    P

    expansinisotrmica

    expansinadiabtica

    compresinisotrmica

    compresinadiabtica

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    15

    2 Propiedades Termodinmicas

    2.1. Masa y Peso

    La masa (m) de un cuerpo es la medida de la cantidad de material presente

    en ese cuerpo. El peso (w) de un cuerpo es la fuerza ejercida por ese cuerpo

    cuando su masa se acelera en el campo gravitacional. La masa y el peso se

    relacionan segn lo demostrado en la ecuacin 31

    w m g (1)

    Donde:

    w = peso (N)

    m = masa (kg)

    g = aceleracin de la gravedad = 9,81 m/s2

    La masa de cierto cuerpo seguir siendo constante incluso si la aceleracin

    gravitacional que acta sobre ese cuerpo cambia.

    2.2. Volumen Especfico

    El volumen especfico (v) de una sustancia es el volumen total (V) de esa

    sustancia dividida por la masa total (m) de esa sustancia (volumen por unidad

    masa). Tiene unidades de metros cbicos por kilogramo (m3/kg).

    V

    vm

    (2)

    Donde:

    v = volumen especfico (m3/kg)

    V = volumen (m3)

    m = masa (kg)

    El volumen especfico en un campo gravitacional puede variar de un punto

    a otro (ejemplo en la atmsfera):

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    16

    m m '

    Vv lim

    m

    (3)

    Donde m' es la cantidad mnima de masa que resulta grande respecto a la

    masa que compone a una molcula individual. Valores mayores que ste, indican

    que la masa no tiene una distribucin uniforme en el espacio. sta restriccin

    causa algunas dificultades cuando se examinan gases en condiciones de alto vaco

    o sistemas con volumen muy pequeo.

    Figura 10. Lmite del continuo para el volumen especfico.

    2.3. Masa Especfica

    La masa especfica o densidad () de una sustancia es la masa total (m) de

    esa sustancia dividida por el volumen total de ( V ) ocupado por esa sustancia

    (masa por unidad de volumen). Tiene unidades de kilogramo por metro cbico

    (kg/m3). La masa especfica () de una sustancia es el recproco de su volumen

    especfico (v).

    m 1

    V v (4)

    Donde:

    = densidad (kg/m3)

    m = masa (kg)

    V = volumen (m3)

    v = volumen especfico (m3/kg)

    m' m

    v

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    17

    2.4. Humedad

    La humedad es la cantidad de agua (vapor de agua) en el aire. Puede ser

    expresada como humedad absoluta o humedad relativa. La humedad absoluta es

    la masa del vapor de agua dividida por una unidad volumen de aire (gramos de

    agua por cm3

    de aire). La humedad relativa es la cantidad de vapor de agua

    presente en el aire dividido por la cantidad mxima que el aire podra contener a

    esa temperatura. La humedad relativa se expresa como porcentaje. La humedad

    relativa es 100% si el aire se satura con el vapor de agua y el 0% si no hay vapor

    de agua presente en el aire.

    2.5. Propiedades Intensivas y Extensivas

    Las propiedades termodinmicas se pueden dividir en dos tipos generales,

    intensivas y extensas. Una caracterstica intensiva es independiente de la cantidad

    de masa. El valor de una propiedad extensiva vara directamente con la masa. As,

    si una cantidad de materia en un estado dado se divide en dos porciones iguales,

    cada parte tendr el mismo valor de la propiedad intensiva que la original y la

    mitad del valor de la propiedad extensiva. La temperatura, la presin, el volumen

    especfico, y la densidad son ejemplos de propiedades intensivas. La masa y el

    volumen total son ejemplos de propiedades extensivas.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    18

    3 TEMPERATURA Y PRESIN

    3.1. Temperatura

    La temperatura es una medida de la actividad molecular de una sustancia.

    Cuanto mayor es el movimiento de molculas, ms alta es la temperatura. Es una

    medida relativa de cmo "caliente" o "fro" es una sustancia y se puede utilizar

    predecir la direccin de la transferencia de calor.

    3.2. Escalas de Temperatura

    El Sistema Internacional define al kelvin (K) como unidad de temperatura,

    tambin es permitido el uso de grados Celsius (C). Estas escalas se basan en una

    especificacin del nmero de incrementos entre el punto de congelacin y el

    punto de evaporacin del agua a la presin atmosfrica estndar. La escala

    centgrada tiene 100 unidades entre estos puntos. Los puntos cero en las escalas

    son arbitrarios.

    Figura 11. Escalas de temperatura.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    19

    3.3. La Escala Kelvin de Temperatura

    La ecuacin de un gas ideal es,

    p V n R T

    Donde

    p = presin, Pa

    V = volumen, m3

    n = nmero de moles, mol

    R = constante de los gases, 8,3144 Jmol-1

    K-1

    T = temperatura, K

    Si hacemos una grfica (Figura 12) del producto p V en funcin de la

    temperatura obtenemos una lnea recta, que intersecar el eje X en el valor

    T 273,14 C . Si empleamos distintos gases pero con el mimo nmero n de

    moles, obtendremos la misma lnea. Pero si el nmero n de moles es distinto

    obtendremos otra lnea distinta que interseca al eje X en el mismo valor de

    T 273,14 C .

    Figura 12. Escala kelvin.

    En vez de grados centgrados es por tanto, ms conveniente usar una nueva

    escala de temperaturas, denominada escala Kelvin, de modo que a la temperatura

    centgrada -273,14 C le corresponde el cero de la nueva escala.

    Si T es la temperatura en grados centgrados, la correspondiente

    temperatura T en la escala Kelvin ser.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    20

    T [K] = T [C] + 273,14

    Ningn sistema puede tener una temperatura negativa ya que el producto

    p V es siempre positivo. A la temperatura 0 K un gas que ocupa un volumen V

    ejercer una presin nula p = 0 sobre las paredes del recipiente que lo contiene.

    Como la presin se debe a los choques de las molculas con las paredes del

    recipiente, en el cero absoluto de temperatura cesar el movimiento de las

    molculas que ya no ejercern fuerzas sobre las paredes del recipiente.

    3.4. Temperatura y Calor

    De hecho hacemos una grave confusin entre temperatura y calor. Parte

    del esfuerzo en Termodinmica es exactamente en el sentido de deshacer tal

    complicacin. En ciencia, temperatura es una cosa y calor es otra.

    La dificultad viene de que casi siempre asociamos temperatura con la

    nocin de caliente o fro. Como nuestro cuerpo est a aproximadamente a

    37 C, si tocamos un cuerpo que este a 80 C, concluiremos que l est ms

    caliente que un cuerpo a 20 C. Esto sucede ya que un cuerpo a 80 C libera ms

    energa trmica que un cuerpo a 20 C. As, nuestro concepto de temperatura est

    profundamente asociado a un proceso de transferencia de energa, que llamamos

    de intercambio de calor. Como ya sabemos que la energa es naturalmente

    transferida como calor de las regiones de ms alta temperatura para las regiones

    de ms baja temperatura, sta tambin puede estar asociada al intercambio de

    energa como calor.

    As, por extensin de concepto, podemos concluir que si no hubiese

    intercambio de calor entre los dos cuerpos, ellos estarn a la misma temperatura

    (considerando que ellos fueran colocados debidamente en contacto fsico).

    Vamos usar ese nuevo concepto para definir temperatura:

    Temperatura es la propiedad que determina si un sistema y su entorno

    estn en equilibrio trmico.

    Equilibrio Trmico es el estado termodinmico alcanzado por un sistema y

    su entorno despus de que ellos han sido puestos en contacto trmico, por un

    tempo muy grande, a travs de una pared que posibilite el intercambio de calor.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    21

    La Fig. 16 muestra lo que sucede cuando colocamos un termmetro de

    mercurio o un termopar, en contacto con o cuerpo el cual se requiere conocer su

    temperatura, donde,

    Tc = temperatura del cuerpo a medir

    T0 = temperatura inicial del sensor (antes del contacto)

    k = constante de tiempo del sensor

    T = temperatura del sensor

    t = tiempo transcurrido

    Figura 13. Equilibrio entre el sensor de temperatura y el cuerpo a ser evaluado.

    Claro, si la "respuesta" del termmetro (o del termopar) demora mucho o

    provoca grandes alteraciones en la temperatura del cuerpo, el medidor ser muy

    malo. En palabras ms rigorosas, un buen medidor de temperaturas es aquel que

    tiene una pequea inercia trmica. En todo caso, lo que tenemos es un proceso de

    interaccin trmica entre los dos cuerpos de forma que al final de un tiempo largo

    (que depender de la inercia trmica, claro), los dos tendrn la misma temperatura

    y claro, sta ser la temperatura del cuerpo que es de inters.

    Se extendemos el concepto de equilibrio trmico para tres cuerpos,

    llegamos a la Ley Cero de la Termodinmica:

    0

    10

    20

    30

    40

    50

    60

    70

    80

    90

    0 10 20 30 40

    Tiempo, s

    Tem

    per

    atura

    , C

    objeto

    sensor kt

    c 0 cT T T T e

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    22

    3.5. Ley Cero de la Termodinmica

    Si dos cuerpos, A y B, separados por una pared adiabtica (que no

    intercambia calor), estuvieran en equilibrio trmico independientemente con un

    tercer cuerpo, C, entonces ellos estarn en equilibrio trmico entre si.

    Claro, el tercer cuerpo puede ser un termmetro.

    3.6. Energa Interna, Temperatura y Calor

    Sabiendo que el concepto de energa va a ser estudiado posteriormente,

    por ahora, basta recordar el concepto ya aprendido en cursos anteriores: energa

    interna es la energa que las molculas tienen. Ella depende, en parte, de la

    temperatura. Puede ser aumentada o diminuida por el intercambio de calor.

    Temperatura es una propiedad que la materia tiene, como la presin, la

    masa, etc. Si la temperatura de un cuerpo fuese mayor que de otro y ambos

    estuviesen en contacto trmico, entonces habr intercambio de energa en forma

    de calor, del cuerpo de ms alta temperatura para el de ms baja. La energa

    intercambiada aumentar la energa interna del cuerpo que recibe y disminuir la

    energa interna del cuerpo que cede energa.

    Calor es una forma de energa en transito, esto es, envuelve dos cuerpos.

    No est asociada a las molculas del cuerpo, en consecuencia, no es una propiedad

    del cuerpo. Es semejante al trabajo.

    3.7. Medicin de Temperatura

    Un termmetro es un instrumento destinado a medir temperatura mediante

    el cambio de una magnitud directamente relacionada con la temperatura. Existen

    dos tipos de termmetros:

    - Termmetros de dilatacin.

    - Termmetros de resistencia.

    Los termmetros de dilatacin operan por el aumento de volumen que

    siempre acompaa al aumento de temperatura. Pueden ser de slido, de lquido o

    de gas segn el tipo de sustancia que experimente la dilatacin.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    23

    Los termmetros de resistencia operan midiendo la variacin de resistencia

    elctrica que produce la variacin de temperatura.

    En la industria tambin se emplean otros instrumentos que miden

    temperatura, pero de una manera tan indirecta que no se pueden considerar

    termmetros, y se los conoce con otras denominaciones. As por ejemplo existe un

    instrumento llamado pirmetro ptico, que permite medir la temperatura en el

    interior de un horno por comparacin entre la luz que emite el horno y la que

    emite un filamento incandescente calentado por una corriente elctrica.

    Los termmetros elctricos son un tipo de instrumento de medicin muy

    frecuente en la industria. Los ms usados son los llamados termopares, que miden

    la fuerza electromotriz producida entre dos uniones de metales distintos sometidos

    a distintas temperaturas. La siguiente tabla resume las caractersticas ms salientes

    de algunos termopares (Figura 14).

    Tabla 1. Aplicacin de termopares.

    Figura 14. Curvas de respuestas de termopares.

    Problema 2. Investigue posibles transductores para la medicin de temperatura en una flama (1000 K y 2000 K).

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    24

    Problema 3. Un termistor se utiliza como transductor de temperatura. Su resistencia cambia con la temperatura aproximadamente como:

    01 T 1 T0R R e

    Dnde R0 es la resistencia a la temperatura T0. Como R0 = 3000 , T0 = 298 K, escoja

    las constantes y calcule de modo que tenga la resistencia de 200 a 100C. Escriba

    un programa para convertir una resistencia medida, R, en informacin acerca de

    temperatura. Encuentre informacin para los termistores reales y trace las curvas de

    calibracin con la formula anterior y la correccin recomendada por el fabricante.

    Problema 4. Se desea calibrar un termopar de platino contra uno de platino-rodio. Durante la calibracin, las lecturas de la FEM (fuerza electromotriz) del termopar en microvolts son 5858; 9147; y 10 333 en los puntos de congelacin del aluminio, la plata y el oro, respectivamente. Suponga una relacin polinomial de la forma:

    2

    0 1 2FEM C C T C T

    Determine la temperatura si el termopar registra una lectura de 7500 V. (Temperaturas de referencia de congelacin: AL = 933,473 K; Ag = 1234,93 K; Au = 1337,33 K).

    3.8. Presin

    La presin es la medida de la fuerza ejercida por unidad de rea en los

    lmites de una sustancia (o de un sistema). Es causada por las colisiones de las

    molculas de la sustancia con los lmites del sistema. Mientras que las molculas

    golpean las paredes, ejercen fuerzas que intentan empujar las paredes hacia fuera.

    Las fuerzas que resultan de todas estas colisiones causan la presin ejercida por un

    sistema en sus alrededores. La presin se mide en pascal (Pa)

    3.8.1. Escalas de Presin

    Cuando la presin se mide relacionada a un vaco perfecto, se llama la

    presin absoluta; cuando est medido relacionada a la presin atmosfrica

    (101352,9322 Pa), se llama la presin de manomtrica. La ltima escala de la

    presin fue desarrollada porque casi todos los manmetros colocan el cero cuando

    estn abiertas a la atmsfera. Por lo tanto, los manmetros de presin miden la

    diferencia entre la presin del material con el cual estn conectadas y del aire

    circundante.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    25

    Si la presin est debajo de la de la atmsfera, se seala como vaco. Un

    vaco perfecto correspondera a la presin absoluta cero. Todos los valores de la

    presin absoluta son positivos, porque un valor negativo indicara la tensin, que

    se considera imposible en cualquier lquido. Las presiones manomtricas son

    positivas si estn sobre la presin atmosfrica y son negativas si estn debajo de

    presin atmosfrica. En la Figura 15, se muestra las relaciones entre la presin

    absoluta, manomtrica, vaco, y la presiones atmosfrica, al igual que las

    ecuaciones 35 y 36.

    Figura 15. Escalas de presin.

    abs atm manP P P (5)

    abs atm vacP P P (6)

    Patm es la presin atmosfrica, que tambin se llama presin baromtrica.

    Pman es la presin manomtrica, y Pvac es vaco. De nuevo, los ejemplos siguientes

    que relacionan las varias presiones sern provechosos en entender la idea de

    manmetro contra presiones absolutas.

    Problema 5. Hasta donde puede descender un buceador si su reloj soporta mximo una presin de 5 x 10

    5 Pa (presin absoluta)

    Solucin:

    P g H

    P = 5 x 105 Pa

    31025 kg / m

    g = 9,81 m/s2

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    26

    5P 5x10H 47,9 m

    g 1025 9,81

    Nota: este valor no considera las capacidades fsicas del buceador.

    Problema 6. Demostrar matemticamente que un buceador debe subir exhalando paulatinamente el aire de los pulmones, explicar que pasa si no realiza esta operacin.

    Problema 7. Investigar cual es el vaco mximo alcanzado y cual es la tecnologa usada. Investigar cual es la presin y temperatura en el espacio.

    Problema 8. Se dispone de dispositivos para medir la presin como transductores de presin diferencial o absoluta. Haga una lista de 5 transductores de presin diferencial diferentes para medir diferencias de presiones del orden de 100 kPa. Observe su incerteza, su respuesta (lineal o no?) y su precio.

    Problema 9. Un micro manmetro utiliza un fluido cuya densidad es 1000 kg/m3 y puede

    medir la diferencia de altura con una incerteza de 0,5 m. Investigue si se dispone de transductores para reemplazar el micro manmetro.

    Problema 10. La aceleracin estndar (a nivel del mar y latitud 45) debida a la gravedad es de 9,80665 m/s

    2. Si este campo gravitacional requiere 700 N para mantener

    una masa en reposo, determinar la masa.

    Problema 11. Un cilindro vertical tiene un pistn con dimetro de 150 mm y contiene un fluido que se encuentra a la presin de 1 x 10

    5 Pa, si se supone una gravedad estndar,

    encuentre la masa del pistn para crear una presin interior de 125 kPa.

    Problema 12. Un barmetro para medir la presin absoluta muestra una columna de mercurio de altura de 725 mm. La temperatura es tal que la densidad del mercurio es de 13 550 kg/m

    3. Determine la presin ambiente.

    Problema 13. Un pistn de 5 kg esta en un cilindro de dimetro de 100 mm, se carga con un resorte lineal y la Pa tm = 100 kPa. El resorte no ejerce ninguna fuerza sobre el pistn cuando este se encuentra apoyado en el fondo del cilindro. Para el estado que se muestra (vlvula cerrada) la presin absoluta es de 400 kPa con un volumen de 0,4 dm

    3.

    La vlvula se abre para dejar entrar aire y elevar el pistn 2 cm. calcule la nueva presin.

    Problema 14. En la Playa la presin es 100 kPa. Usted se sumerge 12 m e inmediatamente escala una ladera con altitud de 100 m. Suponga que la densidad del agua de mar es 1025 kg/m

    3 y que la densidad del aire es 1,025 kg/m

    3, Qu presin

    siente en cada lugar?, Qu efectos trae el realizar esta actividad?

    Figura 16. Problema 22.

    Problema 15. Sobre un pistn de rea A y altura H se agrega hasta el borde del cilindro agua lquida de densidad . Se deja entrar aire bajo el pistn (de masa m) de modo que lo empuje hacia arriba y derrame lquido. Deduzca la formula de la presin en funcin de la altura del pistn (desde el fondo).

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    27

    Figura 17. Problema 15.

    Problema 16. En la torre de agua de una ciudad, se bombea agua hasta un nivel que se encuentra a 30 m sobre el piso en un depsito presurizado con aire a 140 kPa sobre la superficie del agua (Fig. 18), suponga que la densidad del agua es 1000 kg/m

    3, que la

    gravedad es estndar y calcule la presin, potencia de la bomba que se requiere para este trabajo.

    Figura 18.Problema 16.

    h

    H

    aire

    30 m

    aire a 140 kPa

    agua

    Piso

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    28

    4 CAMBIO DE FASE

    4.1. Clasificacin de Propiedades

    Segn lo discutido anterior en este mdulo, las propiedades se clasifican

    como intensivas o extensivas.

    Las caractersticas son intensivas si independen de la cantidad de presente

    de masa y extensivas si son funcin de la cantidad presente de masa. Las

    caractersticas tales como presin, temperatura, y densidad son intensivas,

    mientras que el volumen y la masa son extensivas. Una caracterstica extensiva

    puede ser intensiva dividindola por la masa total. El volumen total (V), que es

    una caracterstica extensiva, se puede cambiar a volumen especfico, que es una

    caracterstica intensiva, dividindose por la masa del sistema, v V m . Algunas

    propiedades especficas (volumen especfico, entalpa especfica, entropa

    especfica), son unas propiedades intensivas. Las propiedades intensivas son tiles

    porque pueden ser tabuladas o ser representadas grficamente sin referencia a la

    cantidad de materia bajo estudio. El uso de caractersticas intensivas y extensivas

    se demuestra en la discusin siguiente.

    Considerar como sistema 1 kg de agua contenido en el sistema del pistn-

    cilindro de la Fig. 29.

    Figura 19. Sistema Pistn-Cilindro.

    agua lquida agua lquida

    vapor de agua

    vapor de agua

    (a) (b) (c)

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    29

    Suponer que el pistn y el peso mantienen una presin absoluta de 0,1

    MPa en el cilindro y que la temperatura inicial es 15,5 C, parte (a) de la Fig. 26.

    Calor es transferido al agua y la temperatura aumenta. El volumen especfico

    aumenta levemente, y la presin sigue siendo constante. Cuando la temperatura

    alcanza 100 C, el traspaso trmico adicional da lugar a un cambio en la fase

    (ebullicin), segn lo indicado en la parte (b).

    Es decir, algo del lquido se convierte en vapor y la temperatura y la

    presin siguen siendo constantes, pero el volumen especfico aumenta

    considerablemente. Cuando la ltima gota de lquido se vaporiza, fomenta los

    resultados de la transferencia de calor en un aumento en temperatura y de

    volumen especfico del vapor, parte (c). En este ejemplo, la temperatura y la

    presin son propiedades intensivas, y por lo tanto no dependen de la cantidad de

    presente de masa. Examinando el volumen especfico (una caracterstica

    intensiva) del agua en el pistn en vez del volumen (una caracterstica extensiva),

    podemos examinar cmo cualquier porcin de agua en el pistn cambia. El

    volumen por s mismo no nos dice nada sobre el agua en el pistn. Sin embargo,

    sabiendo el volumen especfico podemos decir si el agua es un lquido o un vapor.

    4.2. Saturacin

    El trmino saturacin define una condicin en la cual una mezcla de vapor

    y lquido puedan existir juntas a una temperatura y presin dadas. La temperatura

    en la cual la vaporizacin (ebullicin) comienza a ocurrir para una presin dada se

    llama la temperatura de saturacin o punto de ebullicin. La presin a la cual la

    vaporizacin (ebullicin) comienza a ocurrir para una temperatura dada se llama

    presin de saturacin. Para el agua a 100 C, la presin de saturacin es 0,1 MPa

    (presin absoluta) y, para el agua a 0,1 MPa, la temperatura de saturacin es

    100 C. Para una sustancia pura hay una relacin definida entre la presin de

    saturacin y la temperatura de saturacin. Cuanta ms alta es la presin, ms alta

    es la temperatura de saturacin. La representacin grfica de esta relacin entre la

    temperatura y la presin en condiciones saturadas se llama curva de saturacin.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    30

    Una curva de saturacin tpica se muestra en la Fig. 30. Esta lnea nos dar para

    cada presin la temperatura de saturacin correspondiente, o viceversa

    Figura 20. Curva de saturacin.

    4.3. Lquido saturado y Sub-enfriado

    Si una sustancia existe como lquido a temperatura y presin de saturacin,

    se llama un lquido saturado.

    Si la temperatura del lquido es ms baja que la temperatura de saturacin

    para la presin existente, se llama lquido sub-enfriado (implica que la

    temperatura es ms baja que la temperatura de saturacin, para la presin dada) o

    lquido comprimido (que implica que la presin es mayor que la presin de

    saturacin para la temperatura dada). Ambos trminos tienen el mismo

    significado, as que cualquier trmino puede ser utilizado.

    4.4. Calidad

    Cuando una sustancia existe parte lquido y parte vapor para las

    condiciones de saturacin, su calidad (x) se define como el cociente entre la masa

    de vapor y la masa total (del vapor y del lquido). As, si la masa del vapor es 0.2

    kg y la masa del lquido es 0,8 kg, la calidad es 0,2 o 20%.

    La calidad es una caracterstica intensiva. La calidad tiene significado

    cuando la sustancia est en un estado saturado solamente, a la presin y

    temperatura de saturacin. El rea debajo de la curva acampanada en la Fig. 31,

    muestra la regin en la cual la calidad es importante.

    pre

    si

    n

    temperatura

    curv

    a de

    sat

    urac

    inlquido

    vapor

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    31

    vapor

    vapor liquido

    mx

    m m

    (7)

    Figura 21. Diagrama T - V mostrando la regin de saturacin.

    4.5. Humedad

    El contenido de agua de una sustancia es el contrario de su calidad. La

    humedad (y) se define como el cociente de la masa del lquido a la masa total del

    lquido y del vapor. La humedad de la mezcla en el prrafo anterior sera 0,8 o el

    80%. Las ecuaciones siguientes demuestran cmo calcular la humedad de una

    mezcla y la relacin entre la calidad y la humedad.

    liquido

    vapor liquido

    my

    m m

    y 1 x

    (8)

    4.6. Vapor Saturado y Sobrecalentado

    Si una sustancia existe enteramente como vapor a la temperatura de

    saturacin, se llama vapor saturado.

    El trmino vapor saturado seco se utiliza a veces para acentuar que la

    calidad es 100%. Cuando el vapor est a una temperatura mayor que la

    temperatura de saturacin, se dice que existe como vapor sobrecalentado. La

    presin y la temperatura del vapor sobrecalentado son caractersticas

    independientes, puesto que la temperatura puede aumentar mientras que la presin

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    32

    permanece constante. Realmente, las sustancias que llamamos gases son vapores

    altamente sobrecalentados.

    4.7. Experimento a Presin Constante

    Considerar el diagrama en la Fig. 29, viendo la lnea de presin constante

    que representa los estados a travs de los cuales el agua (de la discusin anterior)

    mientras se calienta, pasa del estado inicial de 0,1 MPa y 15,5 C. Tenemos que

    A representa el estado inicial y el estado B representa el comienzo de la lnea

    lquida saturada (100 C). Por lo tanto, la lnea AB representa el proceso en el cual

    el lquido se calienta de la temperatura inicial a la temperatura de saturacin. El

    punto C es el estado saturado de vapor, y la lnea es AC representa el proceso de

    cambio de la fase de lquido a vapor a temperatura constante. La lnea CD

    representa el proceso en el cual el vapor es sobrecalentado a presin constante. La

    temperatura y el volumen aumentan durante el proceso. Ahora hacemos que el

    proceso ocurra a una presin absoluta constante de 0,67 MPa, iniciando a una

    temperatura 15,5 C. El punto E representa el estado inicial, el volumen especfico

    que es levemente menor al correspondiente de 0,1 MPa y 15,5 C. Ahora el

    cambio de fase comienza en el punto F, donde la temperatura es 164,3 C.

    El punto G es el estado de vapor saturado, y la lnea GH es el proceso a

    presin constante en el cual el vapor es sobrecalentado.

    De una manera similar, una presin absoluta constante de 6,9 MPa es

    representada por lnea IJKL, la temperatura de la saturacin que es 284,8 C.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    33

    Figura 22. Curvas Isobricas del agua.

    Si unimos todos los puntos de lquido saturado y todos los puntos de vapor

    saturado, inclusive, el punto crtico, obtendremos la llamada campana, en el

    cual las fases presentes pueden ser fcilmente localizadas.

    Figura 23. Campana de saturacin.

    En la Fig. 31 presentamos la curva real de saturacin para el agua.

    P M I E A

    C

    G

    K

    LH

    D

    B

    F

    J

    0,1 Mpa

    6,7 Mpa

    0,67 Mpa

    T,

    C

    v, m /kg3

    lquido saturado

    vapor saturado

    punto crtico

    0,00310559

    373,94

    N

    OQ

    T,

    C

    V, m /kg3

    do

    a

    a

    t

    lne

    o s

    a d

    e lq

    ui d

    ur

    ad

    e

    ne

    la d

    vapor satur

    o

    punto crtico

    Regin de mezclalquido + vapor

    pres

    in

    cons

    tante

    Regin de vapor sobrecalentado

    Regin de lquido subenfriado

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    34

    Figura 24. Diagrama T - V.

    4.8. Experimento a Temperatura Constante

    Comenzamos con agua lquida a 100 C a la presin de 20 MPa, por

    ejemplo, en esta condicin sabemos que el agua es lquida, pues el agua entra en

    ebullicin a esta temperatura pero a una presin de 0,1 MPa. Retirando algunos

    pesos de nuestro sistema y manteniendo la temperatura Constante (con un bao de

    temperatura constante por ejemplo), podemos garantizar que el volumen ira

    aumentando lentamente, esto va sucediendo hasta que la presin decae hasta 0,1

    MPa, en este punto es que comienza la ebullicin, al formar vapor aumenta el

    ttulo y sigue hasta que la ltima gota de lquido se vaporice. El proceso es igual al

    descrito anteriormente, Por qu?, porque la presin y la temperatura son ambas

    dependientes.

    Una vez que la ltima gota de lquido se vaporice, continuamos retirando

    pesos, bajando la presin del sistema, haciendo que el vapor se sobrecaliente. Esta

    secuencia puede ser mostrada en la Fig 40.

    0

    50

    100

    150

    200

    250

    300

    350

    400

    0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025

    Volumen Especfico, m3/kg

    Te

    mp

    era

    tura

    , C

    P = 0,1 Mpa

    P = 1 Mpa

    P = 8 Mpa

    P = 15 Mpa

    P = 22,064 MpaP = 25 MPa

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    35

    Figura 25. Proceso a temperatura Constante.

    Figura 26. Diagrama P v.

    4.9. Punto Crtico

    A una presin de 22,064 MPa representada por line MNO de la Fig. 32, no

    hay proceso vaporizacin a temperatura constante. El punto N es un punto de

    inflexin, con pendiente cero. Este punto se llama el punto crtico, y en el punto

    crtico los estados de lquido saturado y de vapor saturado son idnticos. La

    temperatura, presin, y volumen especfico en el punto crtico se llaman

    temperatura crtica, presin crtica, y volumen crtico.

    Un proceso a presin constante mayor que la presin crtica es

    representada por la lnea PQ. No hay cambio de fase definido de lquido a vapor.

    agua lquida

    bao de temperatura constante

    0

    5

    10

    15

    20

    25

    0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025

    Volumen Especfico, m3/kg

    Pre

    si

    n,

    MP

    a

    T = 300 C

    T = 350 C

    T = 373,95 C

    T = 500 C

    T = 100 C

    Lq

    uid

    o s

    ub

    en

    fria

    do

    lquido + vapor

    vapor

    sobrecalentado

    (punto crtico)

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    36

    Para las presiones mayores que la presin crtica, la sustancia generalmente se

    llama un lquido subenfriado cuando la temperatura es menor que la temperatura

    crtica (373,95 C) y vapor sobrecalentado o un gas cuando la temperatura es

    mayor que la temperatura crtica. En la figura, la lnea NJFB representa la lnea

    lquida saturada, y la lnea NKGC representa la lnea de vapor saturado.

    4.10. Fusin

    Considerar un experimento ms con el arreglo pistn-cilindro de la Fig.

    35. Suponer que el cilindro contuvo 1 kg de hielo a -18 C, 0,1 MPa (presin

    absoluta). Cuando calor se transfiere al hielo, manteniendo la presin constante, el

    volumen especfico aumenta levemente, y los aumentos de temperatura hasta que

    alcanza 0 C, en donde el hielo de derrite mientras que la temperatura permanece

    constante. En este estado el hielo se llama slido saturado. Para la mayora de las

    sustancias, los aumentos del volumen especfico durante este proceso de

    derretimiento, pero para el agua el volumen especfico del lquido es menor que el

    volumen especfico del slido. Esto hace al hielo flotar en el agua. Cuando se

    derrite todo el hielo, cualquier otro traspaso trmico ms causa un aumento en la

    temperatura del lquido. El proceso de derretir tambin se llama fusin. El calor

    agregado al hielo para fusin en lquido se llama el calor latente de fusin.

    4.11. Sublimacin

    Si la presin absoluta inicial del hielo a -18 C es 348 Pa, el traspaso

    trmico al hielo da en primer lugar un aumento de temperatura a -6,73 C. En este

    punto, sin embargo, el hielo pasa directamente de la fase slida a la fase de vapor

    en el proceso conocido como sublimacin. La sublimacin es un trmino especial

    usado para los casos en los cuales la transicin entre fase slida y fase de vapor

    ocurre directamente, sin pasar por la fase lquida. El traspaso trmico adicional

    dara lugar a vapor sobrecalentado.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    37

    4.12. Punto Triple

    Finalmente, considerar una presin absoluta inicial del hielo de 611,22 Pa.

    Una vez ms como resultado de traspaso trmico, la temperatura aumentar hasta

    que alcanza -0,05396 C. En este punto, sin embargo, el traspaso trmico

    adicional puede dar lugar a algo de hielo se convierta en vapor y algo en lquido

    porque es posible tener las tres fases en equilibrio. Esto se llama el punto triple,

    definido mientras que el estado en el cual las tres fases pueden estar presentes en

    equilibrio.

    La Figura 27 es un diagrama presin-temperatura para el agua que muestra

    cmo las fases slida, lquida, y de vapor pueden existir juntas en equilibrio. A lo

    largo de la lnea de la sublimacin, las fases de slido y de vapor estn equilibrio,

    a lo largo de la lnea de fusin, el slido y la fase lquida estn en equilibrio; y a lo

    largo de la lnea de vaporizacin, el lquido y la fase de vapor estn en equilibrio.

    El nico punto en el cual las tres fases pueden existir en equilibrio es el punto

    triple. La temperatura y la presin absoluta para el punto triple del agua son

    -0,05396 C y 611,22 Pa. La lnea de vaporizacin termina en el punto crtico

    porque no hay cambio distinto a partir de la fase lquida a la fase de vapor sobre el

    punto crtico.

    Figura 27. Diagrama Presin-Temperatura.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    38

    4.13. Condensacin

    Todos los procesos discutidos en las pginas precedentes (vaporizacin,

    sublimacin, y fusin) ocurren durante una adicin del calor a una sustancia. Si el

    calor se quita de una sustancia, lo contrario de los procesos descritos ocurrir.

    Segn lo descrito previamente, una adicin del calor en una presin

    constante a un lquido saturado har el lquido evaporarse (cambio de fase de

    lquido a vapor). Si el calor se quita a presin constante de un vapor saturado, la

    condensacin ocurrir y el vapor cambiar a la fase lquida. Los procesos de

    vaporizacin y condensacin son el contrario exacto uno del otro.

    Semejantemente, el congelar es el proceso opuesto de derretir y de la

    fusin. La sublimacin tambin tiene un proceso opuesto en el cual un gas vaya

    directamente al slido, pero este proceso no se refiere normalmente con un

    trmino nico.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    39

    5 DIAGRAMAS Y TABLAS DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

    5.1. Propiedades de los Diagramas (3D)

    El diagrama termodinmico de tres ejes resume las propiedades P-V-T de

    una sustancia pura. Se trata de un diagrama en el que se define una superficie en

    un sistema de ejes coordenados presin-volumen-temperatura.

    La superficie tiene zonas en las que solo existe una fase, y zonas de

    coexistencia de dos fases. La nica condicin en la que coexisten tres fases no es

    una zona, sino una delgada lnea que delimita dos zonas en las que coexisten dos

    fases. En la siguiente figura vemos el diagrama de superficie P-V-T de una

    sustancia que se contrae al solidificarse. En este tipo de sustancias, el slido es

    ms denso que el lquido. En una mezcla slido-lquido tiende a irse al fondo del

    recipiente. Estas sustancias son mucho ms abundantes en la naturaleza que las

    que se dilatan al solidificarse.

    Figura 28. Diagrama P V T.

    A la izquierda del diagrama de tres dimensiones vemos uno de dos. En el

    esquema se puede ver claramente que el diagrama de dos dimensiones se

    construye proyectando sobre un plano paralelo al plano P-T un corte de la

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    40

    superficie tridimensional. Las curvas del diagrama P-T son las intersecciones de la

    superficie tridimensional con el plano. Tambin se pueden considerar como las

    proyecciones sobre el plano P-T de las curvas de separacin de las zonas de

    slido, lquido y vapor.

    A continuacin vemos el diagrama de superficie P-V-T de una sustancia

    que se dilata al solidificarse, como el agua.

    Figura 29. Proyeccin de un diagrama 3D en uno 2D.

    Como vemos en el dibujo, a medida que nos desplazamos por la superficie

    desde la zona de lquido hacia la de slido a temperatura constante el volumen

    aumenta, porque la superficie de equilibrio slido-lquido est escorzada hacia

    adentro.

    Se pueden deducir algunas ideas interesantes a partir del anlisis de un

    diagrama en tres dimensiones.

    Veamos el significado termodinmico de las derivadas parciales que se

    estudiaron en la introduccin. El siguiente croquis nos muestra las derivadas

    parciales en forma esquemtica.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    41

    Figura 30. Derivadas parciales en los diagramas P V T.

    Supongamos que se toma un punto cualquiera de la superficie, como por

    ejemplo el punto a. Se tiene un nico plano tangente a la superficie.

    Si se trazan planos paralelos a los que determinan los ejes de coordenadas,

    quedan formadas tres rectas que identificamos por las letras cab, dae y eaf por

    interseccin de cada plano con el plano tangente. Los ngulos formados por las

    rectas con cada plano que pasa por el origen de coordenadas son: , y .

    Entonces se pueden interpretar las derivadas parciales como las pendientes

    de las rectas cab, dae y eaf. Es decir, vemos que:

    En los diagramas en tres dimensiones se encuentran dos puntos muy

    importantes. El punto triple representa la interseccin de la lnea triple con el

    plano P-T. La lnea triple representa la coexistencia de las fases slido, lquido y

    vapor. El punto crtico representa el mayor punto al que todava se puede

    encontrar la coexistencia de las fases lquido y vapor. Por el punto crtico pasa una

    isoterma (curva de temperatura constante) denominada crtica, a la que

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    42

    corresponde la temperatura crtica Tc. El vapor se encuentra por debajo de la

    isoterma crtica, y el gas por encima de la misma. Estas son denominaciones de

    conveniencia. Se suele llamar vapor al gas que se puede licuar siguiendo una

    isoterma, mientras que el gas no se puede licuar siguiendo una isoterma. Ntese

    de paso que el punto crtico es un punto de gran inestabilidad, porque cualquier

    modificacin infinitesimal de alguna de las tres propiedades P-V-T produce un

    cambio brusco de fase, por ejemplo una vaporizacin o condensacin sbita.

    5.2.Propiedades de los Diagramas (2D)

    Las fases de una sustancia y las relaciones entre sus propiedades se

    muestran normalmente en los diagramas de propiedades. Se han definido una gran

    cantidad de diversas propiedades, y hay algunas dependencias entre las

    propiedades. Por ejemplo, a presin atmosfrica y temperatura estndar arriba de

    100 C, el agua existe como vapor y no lquido; existe como lquido a

    temperaturas entre 0 C y 100 C; y, existe como hielo a temperaturas debajo de 0

    C. Adems, las propiedades del hielo, del agua, y del vapor son relacionadas. El

    vapor saturado a 100 C y a presin atmosfrica estndar tiene un volumen

    especfico de 0,001043445 3m

    kg. A cualquier otra temperatura y presin, el

    vapor saturado tiene un diverso volumen especfico. Por ejemplo, a 285 C y

    presin absoluta de 7 MPa, su volumen especfico es 743,74 3m

    kg.

    Hay cinco caractersticas bsicas de una sustancia que se demuestran

    generalmente en diagramas de propiedades.

    Estos son: presin (P), temperatura (T), volumen especfico ( v ), entalpa

    especfica (h), entropa especfica (s). Cuando una mezcla de dos fases, tales

    como lquido y vapor, est implicada, una sexta caracterstica, calidad (x),

    tambin se utiliza.

    Hay seis diversos tipos de diagramas comnmente encontrados de las

    propiedades. stos son: Presin-Temperatura (P-T), los diagramas Presin-

    Volumen Especficos del ( P-v ), los diagramas de la Presin-Entalpa (p-h), los

    diagramas de la Entalpa-Temperatura (h-T), los diagramas de Temperatura-

    entropa (T-s), y los diagramas de la Entalpa-Entropa (h-s) o de Mollier.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    43

    5.3.Diagrama Presin-Temperatura (P-T)

    Un diagrama P-T es la manera ms comn mostrar las fases de una

    sustancia. La Fig. 42 es el diagrama P-T para el agua pura. Un diagrama P-T se

    puede construir para cualquier sustancia pura. La lnea que separa las fases del

    slido y del vapor se llama la lnea de la sublimacin. La lnea que separa las fases

    slidas y lquidas se llama la lnea de la fusin. La lnea que separa las fases del

    lquido y del vapor se llama la lnea de la vaporizacin. El punto donde las tres

    lneas se juntan se llama el punto triple. El punto triple es el nico punto en el cual

    las tres fases pueden existir en equilibrio. El punto extremo de la lnea de

    vaporizacin se llama el punto crtico. A las temperaturas y presiones mayores

    que sas en el punto crtico, ninguna sustancia puede existir como lquido, no

    importa cuan grande el la presin que se ejerce sobre ella.

    Figura 31. Diagrama P-T para el agua.

    5.4.Diagrama Presin- Volumen Especfico (P-v)

    Un diagrama P- v es otro diagrama de propiedades comn. La Fig. 43 es

    el diagrama P- v para el agua pura. Un diagrama P- v se puede construir para

    cualquier sustancia pura. Un diagrama del P- v es diferente de un diagrama P-T

    particularmente de una manera importante. Hay regiones en un diagrama del P- v

    en los cual dos fases existen juntas. En la regin de liquido-vapor en la Fig. 43, el

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    44

    agua y el vapor existen juntos. Por ejemplo, en el punto A, el agua con un

    volumen especfico ( v f), dado por el punto B, existe junto con el vapor con un

    volumen especfico ( v g), dado por el punto C. Las lneas punteadas son lneas de

    temperatura constante. La calidad de la mezcla en cualquier punto en la regin del

    lquido-vapor puede ser encontrada porque los volmenes especficos del agua,

    del vapor, y de la mezcla son conocidas. La calidad se puede encontrar el usar de

    la relacin siguiente.

    g f

    f f

    g f fg

    v x v 1 x v

    v v v vx

    v v v

    Dnde:

    v = volumen especfico de la mezcla, 3m kg

    x = calidad de la mezcla

    fv = volumen especfico del lquido, 3m kg

    gv = volumen especfico del vapor, 3m kg

    fgv = cambio del volumen especfico de vaporizacin, 3m kg

    Figura 32. Diagrama P-v para el agua.

    0

    5

    10

    15

    20

    25

    0 0,005 0,01 0,015 0,02 0,025

    Volumen Especfico, m3/kg

    Pre

    si

    n, M

    Pa

    T = 300 C

    T = 350 C

    T = 373,95 C

    T = 500 C

    T = 100 C

    Lq

    uid

    o s

    ub

    en

    fria

    do

    lquido + vapor

    vapor

    sobrecalentado

    (punto crtico)

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    45

    Las figuras que se observan a continuacin representan los diagramas P-V

    de dos sustancias. A la izquierda vemos el diagrama de una sustancia que se

    contrae al solidificarse, y a la derecha el de una sustancia que se dilata.

    En ambas se observa una zona gris, que representa la zona inalcanzable

    que corresponde a volmenes extremadamente pequeos. Cabe aclarar que esta

    imposibilidad no es terica, sino de orden prctico. Desde el punto de vista terico

    nada impide alcanzar la zona gris, suponiendo que se cuenta con suficiente

    potencia en el equipo como para aplicar una fuerza suficientemente grande al

    slido.

    En el de la derecha se puede observar que si se pasa del punto b (lquido)

    al a (slido) el volumen aumenta.

    5.5. Diagrama T-v

    Este diagrama deriva del anterior pero tiene un aspecto completamente

    distinto, por eso lo tratamos por separado.

    Es posible obtenerlo a partir de la superficie P-V-T proyectndola sobre el

    plano T-V. Es comparativamente menos usado que los anteriores.

    Este diagrama, al igual que los anteriores, presenta la curva de campana

    que contiene la zona de coexistencia de fases. Podemos apreciar las zonas de

    slido, de coexistencia de slido y lquido, de lquido, de coexistencia de lquido y

    vapor, y de vapor. Por encima de la isobara crtica (curva de presin constante)

    est la zona de gas.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    46

    Figura 33. Diagrama T V.

    5.6. Diagrama Presin-Entalpa (P-h)

    Un diagrama del P-h exhibe las mismas caractersticas que un diagrama P-

    v. La Fig. 44 es el diagrama P-h para el agua pura. Un diagrama del P-h se puede

    construir para cualquier sustancia pura. Como el diagrama P-v, hay regiones en un

    en el cual dos fases existen juntas. En la regin del lquido-vapor, agua y vapor

    existen juntos. Por ejemplo, en el punto A, el agua con una entalpa (hf), dada por

    el punto B, existe junto con el vapor con una entalpa (hg), dada por el punto C. La

    calidad de la mezcla en cualquier punto en la regin del lquido-vapor se puede

    encontrar el usar de la relacin siguiente.

    g f

    f f

    g f fg

    h x h 1 x h

    h h h hx

    h h h

    Dnde:

    h = entalpa especfica de la mezcla, J kg

    x = calidad de la mezcla

    fh = entalpa especfica del lquido, 3m kg

    gh = entalpa especfica del vapor, 3m kg

    fgh = cambio entalpa especfica de vaporizacin, 3m kg

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    47

    Figura 34. Diagrama P-h.

    5.6.1. Diagrama logaritmo de la presin-entalpa

    5.7.Diagrama Entalpa-Temperatura (h-T)

    Un diagrama h-T exhibe las mismas caractersticas que en los diagramas

    de propiedades anteriores. La Fig. 45 es el diagrama del h-T para el agua pura. Un

    0

    5

    10

    15

    20

    25

    30

    35

    0 500 1000 1500 2000 2500 3000 3500

    Entalpa Especfica, kJ/kg

    Pre

    si

    n, M

    Pa

    T = 250 C

    T = 373,95 C

    T = 400 C

    T = 320 C

    AB C

    Lq

    uid

    o s

    ub

    en

    fria

    do

    lquido + vapor

    vapor

    sobrecalentado

    (punto crtico)

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    48

    diagrama del h-T se puede construir para cualquier sustancia pura. Como en los

    diagramas de propiedades anteriores, hay regiones en el diagrama del h-T en el

    cual dos fases existen juntas. La regin entre la lnea de lquido saturado y la lnea

    de vapor saturado representa el rea de dos fases que existen al mismo tiempo. La

    distancia vertical entre las dos lneas de la saturacin representa el calor latente de

    vaporizacin. Si el agua pura existiera en el punto A en la lnea de lquido

    saturado y una cantidad de calor fuera agregado (igual al calor latente

    vaporizacin), el agua cambiara de fase lquida saturada a vapor saturado (punto

    B), mientras que mantiene una temperatura constante. Segn lo demostrado en la

    Fig. 45, la regin fuera de las lneas saturacin son regiones de lquido sub-

    enfriado y vapor sobrecalentado.

    Figura 35. Diagrama P-h.

    La calidad de la mezcla en cualquier punto en la regin del lquido-vapor

    se puede encontrar el usar de la misma relacin segn lo demostrado para el

    diagrama del P-h.

    f

    fg

    h hx

    h

    0

    500

    1000

    1500

    2000

    2500

    3000

    3500

    4000

    0 100 200 300 400 500 600

    Temperatura, C

    Enta

    lpa

    Esp

    ecfic

    a, kJ/k

    g

    P = 5 Mpa

    Lquido subenfriado

    lquido + vapor

    vapor

    sobrecalentado

    (punto crtico)

    A

    B

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    49

    5.8.Diagrama Temperatura Entropa (T-s)

    Un diagrama T-s es el tipo de diagrama usado con ms frecuencia para

    analizar ciclos del sistema de transferencia de energa. Esto es porque el trabajo

    hecho por o en el sistema y el calor agregado o quitado del sistema puede ser

    visualizado en el diagrama T-s. Por la definicin de la entropa, el calor

    transferido a o desde un sistema iguala el rea debajo de la curva de T-s del

    proceso. En la Fig. 46 se muestra el diagrama de los T-s para el agua pura. Un

    diagrama T-s se puede construir para cualquier sustancia pura. Exhibe las mismas

    caractersticas que diagramas de la P-h.

    Figura 36. Diagrama T-s.

    En la regin del lquido-vapor de la Fig. 46, el agua y el vapor existen

    juntos. Por ejemplo, en el punto A, el lquido con una entropa (sf) dada por el

    punto B, existe junto con el vapor con una entropa (sg) dada por el punto C. La

    calidad de la mezcla en cualquier punto en la regin lquido-vapor se puede

    encontrar el usar de la relacin siguiente.

    g f

    f f

    g f fg

    s x s 1 x s

    s s s sx

    s s s

    Dnde:

    s = entropa especfica de la mezcla, J kg

    0

    100

    200

    300

    400

    500

    600

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

    Entropa Especfica, kJ/(kg K)

    Te

    mp

    era

    tura

    , C

    Lquido

    subenfriado

    lquido + vapor

    vapor

    sobrecalentado

    (punto crtico)

    P = 22,064 Mpa

    P = 5 Mpa

    P = 1 Mpa

    AB C

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    50

    x = calidad de la mezcla

    fs = entropa especfica del lquido, 3m kg

    gs = entropa especfica del vapor, 3m kg

    fgs = cambio entropa especfica de vaporizacin, 3m kg

    5.9.Diagrama Entalpa-Entropa (h-s) o de Mollier

    El diagrama de Mollier, mostrado en la Fig. 41, es una carta entalpa (h)

    contra entropa (s). La carta contiene una serie de lneas constantes de

    temperatura, una serie de lneas de presin constantes, una serie de humedad

    constante o lneas de la calidad, y una serie de constante sobrecalentado lneas. Se

    utiliza el diagrama de Mollier solamente cuando la calidad es mayor de el 50% y

    para el vapor sobrecalentado.

    Figura 37. Diagrama de Mollier.

    5.10. Otros Diagramas

    Adems de los diagramas P-V-T existen otros diagramas que usan

    propiedades distintas, como la energa interna U, la entropa S y la entalpa H.

    Aunque todava no hemos definido estas propiedades esto no impide que

    0

    500

    1000

    1500

    2000

    2500

    3000

    0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

    Entropa especfica, kJ/(kg K)

    Enta

    lpa

    espe

    cfic

    a, kJ/k

    g

    T = cte.

    P = cte.

    x = cte.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    51

    examinemos los diagramas en busca de similitudes con los diagramas P-V-T y

    veremos qu conclusiones podemos sacar. A seguir se observa un diagrama U-P-

    T, relativamente poco usado, que muestra la estructura tpica de un diagrama de

    superficie termodinmica en tres ejes.

    5.11. Diagramas de composicin variable

    La variacin de la composicin se encuentra en una variedad de procesos

    de la realidad. En cualquier proceso que involucre una mezcla la nica forma de

    representar las transformaciones que experimenta el sistema es tomando en cuenta

    la composicin, porque todas esas transformaciones inevitablemente producen

    cambios de composicin.

    Se pueden distinguir tres tipos de diagramas en funcin de la composicin.

    Una clase son los llamados diagramas de fase, en los que se representan los

    cambios de fase que se producen como consecuencia de los cambios de

    composicin que se producen al variar alguna propiedad de estado. A

    continuacin vemos dos diagramas de fase.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    52

    En el primero se pueden apreciar los distintos estados de equilibrio de

    fases de una mezcla de dos sustancias 1 y 2 que forman diferentes fases slidas a

    presin atmosfrica. El diagrama est en funcin de la fraccin molar del

    componente 1. El componente 2 forma una fase slida identificada como y el

    componente 1 forma una fase . Se representa una evolucin donde el sistema se

    encuentran en la condicin inicial de lquido, se lo enfra y se alcanza el punto F

    sobre la curva de equilibrio AE que separa la zona de lquido de la zona de

    coexistencia de lquido y fase . En estas condiciones existen dos fases en

    equilibrio representadas por los puntos F y G situado sobre la curva de equilibrio

    AB que separa la fase slida de la zona de coexistencia de lquido. El slido que

    se obtiene es mas rico en el componente 1 que el lquido a partir del cual se

    origina, de modo que si se busca obtener componente 1 puro estamos avanzando

    en la direccin deseada. Esta es la base del proceso de cristalizacin fraccionada

    por fusin para separar una mezcla de dos slidos en sus componentes puros.

    Ntese que el nico punto en el que la composicin del lquido y del slido

    coinciden es el punto E. A un punto de estas caractersticas se lo denomina punto

    eutctico. Los diagramas de este tipo se usan mucho en metalurgia, para estudiar

    el comportamiento de los semiconductores y en las tcnicas de purificacin de

    slidos.

    El segundo diagrama, que se observa a la derecha, es tpico del equilibrio

    lquido-vapor de mezclas binarias, es decir, de dos componentes.

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    53

    En la parte superior tenemos el vapor que est formado por una mezcla

    gaseosa de ambos componentes, a continuacin mas abajo tenemos la zona de

    coexistencia lquido- vapor en gris, y mas abajo el lquido formado por la mezcla

    de ambos componentes en gris mas oscuro. Se ha representado una evolucin en

    la que el sistema se encuentra en la condicin inicial A situada en la zona de

    lquido. Si se lo calienta a composicin constante hasta alcanzar la curva que

    separa la zona de lquido de la zona de coexistencia de fases en el punto B. Aqu

    tenemos dos fases claramente distinguibles: una lquida en la que el componente 1

    est mas diluido, y otra fase vapor en la que el componente 1 est presente en

    mayor proporcin. Si por ejemplo tenemos el sistema en la condicin representada

    por el punto C y dejamos separar el lquido y el vapor, el lquido est en el estado

    B y el vapor est en el estado D. Puesto que el vapor es mas rico en el componente

    1 podemos purificarlo por medio de esta evolucin. Esta es la base del proceso de

    destilacin fraccionada para separar una mezcla de dos lquidos en sus

    componentes puros.

    Figura 38. Mezclas binarias.

    Otra clase es la que representa los valores de una propiedad importante,

    como la entalpa o la energa interna, en funcin de la composicin. El siguiente

    diagrama es un ejemplo de esta clase, donde se representa la entalpa de las

    soluciones de NaOH en funcin de la concentracin.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    54

    Figura 39. Entalpa de las soluciones de NaOH en funcin de la concentracin.

    5.12.Tablas de Vapor

    Las tablas de vapor consisten en dos sistemas de las tablas de las

    propiedades de transferencia de energa del agua y del vapor: tablas saturadas de

    vapor y tablas de vapor sobrecalentado. Las tablas se muestran en anexo 1. Las

    tablas son tabulaciones de presin (P), de temperatura (T), de volumen especfico

    (v), de la entalpa especfica (h), y de la entropa especfica (s). La notacin

    siguiente se utiliza en tablas del vapor. Utilizamos v para volumen especfico

    porque hay poca posibilidad de confundirla con velocidad.

    T = temperatura, C

    P = presin Pa

    v = volumen especfico, m3/kg

    vf = volumen especfico de lquido saturado, m3/kg

    vg = volumen especfico de vapor saturado, m3/kg

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    55

    vfg = cambio de volumen especfico de vaporizacin, m3/kg

    h = entalpa especfica, kJ/kg

    hf = entalpa especfica del lquido saturado, kJ/kg

    hg = entalpa especfica del vapor saturado, kJ/kg

    hfg = cambio de la entalpa especfica de vaporizacin, kJ/kg

    s = entropa especfica, kJ/(kg K)

    sf = entropa especfica del lquido saturado, kJ/(kg K)

    sg = entropa especfica del vapor saturado, kJ/(kg K)

    sfg = cambio especfico de la entropa de la vaporizacin, kJ/(kg K)

    h = nmero de grados de sobrecalentamiento, C

    Las tablas de vapor saturado dan las caractersticas de la transferencia de

    energa del agua saturada y del vapor saturado para las temperaturas a partir de

    373,95 C (temperatura crtica) y para la presin correspondiente a partir de la

    0.08849 a 3208.2 PSI. Normalmente, las tablas de vapor saturado se dividen en

    dos porciones: tablas de temperatura, que enumeran las caractersticas segn la

    temperatura de la saturacin (Tsat); y tablas de presin, que las enumeran segn la

    presin de la saturacin (Psat). En el anexo 1 se muestras estas tablas. Los valores

    de la entalpa y de la entropa dadas en estas tablas se miden concerniente a las

    caractersticas del lquido saturado en 373,95 C, por lo tanto, la entalpa (hf) del

    lquido saturado y la entropa (sf) del lquido saturado tiene valores de

    aproximadamente cero en a esta temperatura.

    La mayora de los usos prcticos que usan las tablas saturadas del vapor

    implican mezclas del vapor-agua. La caracterstica dominante de tales mezclas es

    la calidad (x), o ttulo, definido como la masa del vapor presente por unidad de

    masa de la mezcla vapor-agua, y la humedad o contenido de lquido (y), definido

    como la masa del agua presente por unidad de masa de la mezcla vapor-agua. Las

    relaciones siguientes existen entre la calidad de una mezcla del lquido-vapor y los

    volmenes, las entalpas, o las entropas especficas de ambas fases y de la

    mezcla. Estas relaciones se utilizan con las tablas saturadas del vapor.

    g f

    f f

    g f fg

    v x v 1 x v

    v v v vx

    v s v

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    56

    g f

    f f

    g f fg

    h x h 1 x h

    h h h hx

    h h h

    g f

    f f

    g f fg

    s x s 1 x s

    s s s sx

    s s s

    Para solucionar problemas en termodinmica, la informacin referente al

    "estado" de la sustancia estudiada debe ser obtenida. Generalmente, dos

    caractersticas (por ejemplo, v, P, T, h, s) de la sustancia se debe saber para

    determinar las otras propiedades necesarias. Estas otras propiedades se obtienen

    generalmente utilizando el diagrama de Mollier (si la sustancia es vapor) o las

    tablas saturadas y sobrecalentadas del vapor, segn lo demostrado en los anexos.

    Dos ejemplos siguientes ilustran el uso del diagrama de Mollier y de las tablas de

    vapor.

    Problema 17. Ejemplo 1: Uso de la carta de Mollier. Vapor sobrecalentado a 5 MPa (presin absoluta) y 200C se expande a entropa constante a 1 MPa (presin absoluta). Cul es el cambio en la entalpa?

    Solucin:

    Utilizar la carta de Mollier. Localizar el punto 1 en la interseccin de los 5

    MPa y de la lnea de 300 C. Leer h = 2925,7 kJ/kg. Seguir la lnea de la entropa

    hacia abajo verticalmente a la lnea de 1 MPa y leer h = 2607,2 kJ/kg.

    h = 2607,2 - 2925,7 = -318,5 kJ/kg

    Problema 18. Uso de las tablas de vapor. Qu el volumen, entalpa, y entropa especficos del vapor se tienen una calidad de el 90% en 2,75 MPa (presin absoluta)?

    Solucin:

    De las tablas de vapor en 2,75 Mpa:

    vf = 0,0012072 m3/kg

    vfg = 0,0715178 m3/kg

    hf = 985,85 kJ/kg

    hfg = 1816,95 kJ/kg

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    57

    sf = 2,6016 kJ/(kg K)

    sfg = 3,6178 kJ/(kg K)

    f fgv v x v

    v = 0,0012072 + (0,9)( 0,0715178) = 0,065573 m3/kg

    f fgh h x h

    h = 985,85 + (0,9)(1816,95) = 2621,11 kJ/kg

    f fgs s x s

    s = 2,6016 + (0.9)( 3,6178) = 5,8576 kJ/(kg K)

    Si la sustancia no es vapor de agua, el "estado" de la sustancia se obtiene

    generalmente con el uso de los diagramas T-s (temperatura-entropa) y de los

    diagramas h-s (entalpa-entropa), disponibles en la mayora de los textos de

    termodinmica para las sustancias comunes. El uso de tales diagramas es

    mostrado por dos ejemplos siguientes.

  • Juan Jos Miln Guzmn TERMODINMICA 2014

    58

    1

    M

    pa

    2

    M

    pa

  • Una vez que los varios estados hayan estado fijados para el proceso

    particular la sustancia ha pasado a travs (por ejemplo, yendo de un estado lquido

    saturado a un estado lquido comprimido a travs de una bomba), los intercambios

    de la energa puede ser determinada como fue demostrado en el problema 52. Los

    intercambios de la energa nunca son 100 % eficientes, segn lo ya discutido. La

    eficiencia obtenida por el sistema depende del proceso con el cual el sistema ha

    pasado. Generalmente, la eficiencia de un componente depende de cunta friccin

    existe en el flujo de la sustancia, la cada de presin dentro del sistema, la entrada

    y las temperaturas del ingreso, y otros factores. Las caractersticas que afectan la

    eficiencia del s