ea04fazisatalakulas

12
FÁZISÁTALAKULÁSOK szilárd folyadék olvadás folyadék szilárd fagyás folyadék gáz párolgás (forrás) gáz folyadék lecsapódás (cseppfolyósodás) szilárd gáz szublimálás gáz szilárd lecsapódás Gőznyomás víz zárt edényben, semmi más 48 °C víz 12 kPa gőz folyadék gőznyomás: a folyadékkal egyensúlyban lévő gőzfázis nyomása adott hőmérsékleten Gőznyomás forrás: a gőznyomás eléri a külső nyomást a gőznyomás hőmérsékletfüggő a forráspont (forráshőmérséklet) nyomásfüggő forráspont (hétköznapi értelemben): forráshőmérséklet 1 atm = 101325 Pa külső nyomáson ClausiusClapeyron-egyenlet a gőznyomás és a hőmérséklet közötti kvantitatív összefüggés p vap : gőznyomás T hőmérsékleten H vap : párolgáshő C: állandó C T R H p vap vap 1 ln Rudolf Julius Emanuel Clausius (Born Rudolf Gottlieb, 18221888) Benoît Paul Émile Clapeyron (17991864) ClausiusClapeyron-egyenlet A gőznyomás hőmérsékletfüggése 0 50 100 150 200 0 25 50 75 100 hőmérséklet (°C) gőznyomás (kPa) légköri nyomás

Upload: beatrix-demjen

Post on 15-Sep-2015

218 views

Category:

Documents


4 download

DESCRIPTION

unideb eloadas

TRANSCRIPT

  • FZISTALAKULSOK

    szilrd folyadk olvads

    folyadk szilrd fagys

    folyadk gz prolgs (forrs)

    gz folyadk lecsapds (cseppfolysods)

    szilrd gz szublimls

    gz szilrd lecsapds

    Gznyoms

    vz zrt ednyben, semmi ms

    48 C

    vz

    12 kPa

    gz

    folyadk

    gznyoms: a folyadkkal egyenslyban lv gzfzis nyomsa adott hmrskleten

    Gznyoms

    forrs: a gznyoms elri a kls nyomst

    a gznyoms hmrskletfgg

    a forrspont (forrshmrsklet) nyomsfgg

    forrspont (htkznapi rtelemben): forrshmrsklet 1 atm = 101325 Pa kls nyomson

    ClausiusClapeyron-egyenlet

    a gznyoms s a hmrsklet kztti kvantitatv sszefggs

    pvap: gznyoms T hmrskleten

    Hvap: prolgsh

    C: lland

    CTR

    Hp

    vap

    vap

    1

    ln

    Rudolf Julius Emanuel

    Clausius (Born Rudolf

    Gottlieb, 18221888)

    Benot Paul mile Clapeyron (17991864)

    ClausiusClapeyron-egyenlet A gznyoms hmrskletfggse

    0

    50

    100

    150

    200

    0 25 50 75 100

    hmrsklet (C)

    g

    zn

    yo

    m

    s (

    kP

    a)

    lgkri nyoms

  • A gznyoms hmrskletfggse

    0

    50

    100

    150

    200

    0 25 50 75 100

    hmrsklet (C)

    g

    zn

    yo

    m

    s (

    kP

    a)

    lgkri nyoms

    ter

    etil-alkohol

    vz

    A vz forrspontja a Fldn

    forrs: a gznyoms elri a kls nyoms

    a lgnyoms fgg a tengerszint feletti magassgtl

    a forrspont is fgg a tengerszint feletti magassgtl

    hely orszg Magassg Forrspont Nyoms

    Holt-tenger Jordnia-Izrael 416 m 101 C 106 kPa

    tengerszint 0 m 100 C 101 kPa

    Kkes Magyarorszg 1014 m 97 C 91 kPa

    Mexikvros Mexik 2300 m 93 C 78 kPa

    Mauna Kea Hawaii, USA 4205 m 87 C 63 kPa

    Chimborazo Ecuador 6267 m 81 C 50 kPa

    Mt. Everest Kna-Nepl 8850 m 74 C 38 kPa

    Kuktk hasznlata

    a lgkrinl nagyobb nyoms alakulhat ki

    a vz forrspontja nagyobb

    nagyobb hmrskleten megy a fzs

    nagyobb hmrskleten a kmiai reakcik gyorsabbak

    gyorsabb a fzs

    A leveg nedvessgtartalma

    Pratartalom (%-ban): a vzgz levegben mrt parcilis nyomsnak s az adott hmrskleten rvnyes egyenslyi rtknek (= a vz gznyomsnak) a hnyadosa

    Plda: 1012 hPa, 23 C, 45 %-os prataralom

    teljes nyoms: 101200 Pa, a vz gznyomsa 23 C-on: 2800 Pa

    A vzgz parcilis nyomsa: 0,45 2800 Pa = 1300 Pa

    Minden ms ssznyomsa: 101200 1300 = 99900 Pa

    N2: 99900 0,781 = 78000 Pa (77,1 %)

    O2: 99900 0,209 = 20900 Pa (20,7 %)

    H2O: 1300 Pa (1,3 %)

    Ar: 99900 0,0093 = 930 Pa (0,92 %)

    FZISTALAKULSOK

    szilrd folyadk olvads

    folyadk szilrd fagys

    folyadk gz prolgs (forrs)

    gz folyadk lecsapds (cseppfolysods)

    szilrd gz szublimls

    gz szilrd lecsapds

  • Szublimls

    szilrd anyag kzvetlen prolgsa' gzkpzdssel

    nhny szilrd anyag szoksos krlmnyek kztt is gy viselkedik:

    szrazjg = szilrd CO2 (szn-dioxid)

    jd (?)

    kmfor

    Kis nyoms: sok anyag szubliml

    Szilrd anyagok gznyomsa

    teljes analgia a folyadkok gznyomsval

    szublimlsi hmrsklet: a gznyoms elri a kls nyomst

    a gznyoms hmrskletfgg a szubilmlsi hmrsklet nyomsfgg

    vkuumszublimci: anyagok tiszttsnak fontos mdszere

    FZISTALAKULSOK

    szilrd folyadk olvads

    folyadk szilrd fagys

    folyadk gz prolgs (forrs)

    gz folyadk lecsapds (cseppfolysods)

    szilrd gz szublimls

    gz szilrd lecsapds

    Olvads s fagys

    olvadspont: fgg a kls nyomstl (csekly mrtkben)

    olvadspont (kznapi rtelemben) : az olvadsi hmrsklet 1 atm nyomson

    nagyobb nyoms magasabb olvadspont

    Kivtel: vz - jg

    Vz jg anomlia

    A jg olvadspontja cskken a nyoms nvelsvel

    ok: a jg srsge 0 C-on kisebb, mint a vz

    termszetes vizek fellrl fagynak be, a jg alatt folykony vz marad (vzi elvilg)

    korcsolyzs: a korcsolyal vkony nagy nyoms alacsonyabb olvadspont ELHANYAGOLHAT

    JGBOMBA

  • Kulcsfogalmak

    olvads = melting prolgs = evaporation

    lecsapds (folyadk) = condensation forrs = boiling

    lecsapds (szilrd) = deposition fagys = freezing

    szublimls = sublimation forrspont = boiling point

    gz = vapor gznyoms = vapor presure

    olvadspont = melting point

    ClausisusClapeyron egyenlet = Clausius-Clapeyron

    equation

    prolgsh = heat of vaporization

    vkuumszublimci = vacuum sublimation

    Fzisdiagram

    bra, amely a kvetkezket mutatja

    zrt rendszerben lv tiszta anyag tulajdonsgait (hmrsklet, nyoms)

    a szilrd, folyadk, s gz fzis stabilitst

    a fzishatrokat

    Ksrlet:

    vz

    llthat s mrhet nyoms s hmrsklet

    hmrsklet (C)

    nyo

    ms

    (P

    a)

    szublimci

    prolgs

    olvads

    A vz fzisdiagramja

    folyadk szilrd

    gz

    101325 Pa

    0 C

    100 C

    olvadspont

    forrspont

    hmrsklet (C)

    nyo

    ms

    (P

    a)

    A vz fzisdiagramja

    folyadk szilrd

    gz

    610 Pa

    0,01 C

    HRMASPONT

    Hrmaspont

    Mindhrom fzis (gz, folyadk, szilrd) egyenslyban van.

    Hrmasponti hmrsklet s nyoms.

    Folyadk nem ltezhet a hrmasponti nyoms alatt (610 Pa vz esetben) ezen nyoms alatt a vz szubliml

    A vz hrmasponti hmrsklete a Kelvin hmrskletegysg tudomnyos defincijnak alapja.

    hmrsklet (C)

    nyo

    ms

    (P

    a)

    A vz fzisdiagramja

    folyadk szilrd

    gz

    KRITIKUS PONT

    21,8 MPa

    374 C

  • Kritikus pont

    A gz s folyadk kztti hatrfellet hirtelen megsznik.

    Kritikus hmrsklet s nyoms.

    A kritikus hmrsklet fltt nem ltezhet folyadk.

    Egy gzt sehogy nem lehet cseppfolystani a kritikus hmrsklet fltt.

    anyag forrspont (C) kritikus hmrsklet (C)

    kritikus nyoms (MPa)

    H2O 100 374 21,8

    NH3 33 132 11,3

    CO2 79 31 7,4

    O2 183 119 5,0

    N2 196 147 3,4

    H2 253 240 1,3

    Nhny gz kritikus llandi

    hmrsklet (C)

    nyo

    ms

    (P

    a)

    A vz fzisdiagramja

    folyadk szilrd

    gz

    Szuperkritikus fluidum

    Szuperkritikus fluidum

    Szuperkritikus llapot: sem valdi folyadk, sem valdi gz

    magas hmrsklet s nagy nyoms

    a fizikai tulajdonsgok jelentsen klnbznek a szoksos krlmnyek kzttiektl

    Szuperkritikus szn-dioxid: vizet nem hasznl ruhamoss

    Szuperkritikus vz: ipari alkalmazsok

    hmrsklet (C)

    nyo

    ms

    (P

    a)

    A vz fzisdiagramja

    folyadk szilrd

    gz

    negatv meredeksg

    A vz teljes(ebb) fzisdiagramja

  • Kurt Vonnegut (1922. XI. 11. 2007. IV. 11.)

    Macskablcs (1964)

    jg-9:

    olvadspont 114,4 F (45,8 C)

    A legfeketbb fekete humor.

    Dr. Felix Hoenikker

    San Lorenzo szigete, Bokononizmus

    Vilgvge

    npestis

    13,2 C alatt: b-n (fehr n) a-n (szrke n)

    Kzpkori Eurpa: templomi orgonk

    Napleon hadserege: egyenruhagombok

    1910 Robert Scott sarki expedcija

    Ritonavir

    1996-ban bevezetett AIDS-ellenes

    gygyszer

    1998: j, stabilabb kristlyos mdosulat keletkezse, melynek olddsi sebessge egszen ms

    A kapszula rustst be kellett fejezni!!!

    JG-9

    Ismert jelensg: tlhttt vz hirtelen fagysa

    Jules Verne: Hector Servadac

    fordtotta: Bartcz Ilona, 1967

    Nyomban jgpncl bortotta az egsz Galliai-tengert.

    JG-9

    1. A ma ismert jg csak metastabil vltozata a szilrd vznek lgkri nyomson (ld. gymnt grafit)

    2. A stabil mdosulat a jg-9, olvadspontja lgkri nyomson 45,8 C

    3. A szoksos jg jg-9 talakuls az npestishez hasonlan autokatalitikus

    tlet: Irving Langmuir (GE, Nobel-dj 1932) javaslata H. G. Wells-nek

    A szn-dioxid fzisdiagramja

    Hasonl a vzhez, de vannak fontos klnbsgek:

    a hrmaspont nyomsa s hmrsklete

    kritikus hmrsklet s nyoms

    lgkri nyomson szublimls

    a szuperkritikus llapotot viszonylag knny elrni

    Az olvadsi grbe meredeksge

  • A szn-dioxid fzisdiagramja

    hmrsklet (C)

    ny

    om

    s

    (P

    a) folyadk

    szilrd

    gz

    101325 Pa

    79 C

    a CO2 lgkri nyomson szubliml!

    HRMASPONT

    hmrsklet (C)

    ny

    om

    s

    (P

    a)

    gz

    56 C

    511 kPa

    A szn-dioxid fzisdiagramja

    folyadk

    szilrd

    Szuperkritikus fluidum

    hmrsklet (C)

    ny

    om

    s

    (P

    a)

    gz

    31 C

    7,3 MPa

    KRITIKUS PONT

    A szn-dioxid fzisdiagramja

    folyadk

    szilrd

    hmrsklet (C)

    ny

    om

    s

    (P

    a)

    gz

    pozitv meredeksg: az olvadspont a nyoms nvelsvel nvekszik

    A szn-dioxid fzisdiagramja

    folyadk

    szilrd

    sszetettebb fzisdiagramok

    egynl tbb stabil szilrd fzis

    kettnl tbb jellemz pont (hrmaspontok sorozata)

    a valsgban a szilrd-szilrd fzistalakuls gyakran lass

    SZN: gymnt s grafit

    metastabil tartomny

  • A kn fzisdiagramja A vas fzisdiagramja

    Kulcsfogalmak

    fzisdiagram = phase diagram

    hrmaspont = triple point

    kritikus pont = critical point

    kritikus nyoms = critical point

    kritikus hmrsklet = critical temperature

    szuperkritikus fluidum = supercritical fluid

    npestis = tin pest

    OLDATOK

    koncentrciegysgek

    gzok oldhatsga

    kolligatv sajtsgok: gznyomscskkens, forrspont-emelkeds, fagyspontcskkens, ozmzisnyoms

    fordtott ozmzis

    desztillci

    OLDAT = OLDOTT ANYAG(OK) + OLDSZER

    Coca-Cola szn-dioxid vz

    cukor

    (sok) ms anyag

    emlkeztet! ELEKTROLITOK

    NEM ELEKTROLITOK

    GYENGE ELEKTROLITOK

    ERS ELEKTROLITOK

    Koncentrciegysgek

    oldott anyag ml

    oldattrfogat MOLARITS (c) =

    egysg: molL-1 mol/dm3

    M

    A komponens anyagmennyisge

    A keverk anyagmennyisge MLTRT (X) =

    A komponens tmege

    Az oldat tmege TMEGSZZALK = 100%

    TMEGSZZALK SLYSZZALK

  • Az oldott anyag mljai

    Az OLDSZER tmege MOLALITS (m) =

    egysg: mol/kg

    A komponens tmege

    Az oldat tmege Parts per billion (ppb) = 109

    A komponens tmege

    Az oldat tmege Parts per million (ppm) = 106

    MOLALITS Raoult-koncentrci

    HENRY-TRVNY

    az oldhatsg s a gz parcilis nyomsa kztti kapcsolat

    Henry trvnye: Egy gz oldhatsga egy folyadkban lland hmrskleten egyenesen arnyos a gz oldat fltt mrhet parcilis nyomsval.

    Oldhatsg = k p

    Henry-lland a gz parcilis nyomsa

    mol/L mol/(LPa) Pa William Henry

    (17741836)

    MEGOSZLSI HNYADOS

    Egy oldott anyag kt, egymssal nem elegyed oldszerben

    Oldszer A, koncentrci: cA

    Oldszer B, koncentrci: cB Megoszlsi hnyados:

    B

    A

    c

    cD

    Elterjedt gyakorlat: Dow oktanol-vz megoszlsi hnyadosok

    Pl.: metanol Dow = 0,15 20 C-on

    KOLLIGATV TULAJDONSGOK

    kolligatv: (...kollektv) kzssgi

    A kolligatv sajtsgok csak a rszecskk mennyisgtl (szmtl) fggenek, a rszecskk kmiai minsgtl nem.

    Kvantitatv trvnyek: csak IDELIS HG OLDATOKRA

    viszonylag kicsi koncentrci

    az oldszer tovbbi hozzadsa az oldott anyag szolvatcijt mr nem vltoztatja meg

    RAOULT TRVNYE

    sszefggs az oldat s a tiszta oldszer gznyomsa kztt olyan esetekre, ha az oldott anyag nem illkony

    Raoult trvnye: Egy nem illkony oldott anyagot tartalmaz oldat gznyomsa egyenl a tiszta oldszer gznyomsnak s mltrtjnek szorzatval.

    poldat = poldszer Xoldszer Franois-Marie

    Raoult

    (18301901)

    Plda: 1,00 mol glkz oldva 15,00 mol vzben 25 C-on

    A tiszta vz gznyomsa 25 C-on: 3,17 kPa

    a vz mltrtje: Xwater = 15/(1+15) = 0,9375

    az oldat gznyomsa 25 C-on

    psolution = 0,9375 3,17 = 2,97 kPa

  • Elektrolitok: tbb rszecske (ion) keletkezik, mint amennyi olds eltt jelen volt

    a disszocici ritkn teljes

    oldatbeli anyagmennyisg

    szilrd anyagmennyisg van't Hoff faktor (i) =

    A van't Hoff faktor a disszocici tnyleges mrtkt tkrzi.

    2. Plda: 0,313 mol NaCl-ot feloldunk 27,750 mol vzben. Az oldat gznyomsa 70 C-on 30,5 kPa, a tiszta vz 31,2 kPa.

    poldat = Xvz pvz Xvz = poldat/pvz

    Xvz = 30,5 / 31,2 = 0,978

    Xvz = 0,978 = 27,750/(i 0,313 + 27,750)

    i = 2

    RAOULT TRVNYE illkony oldott anyagra

    a tiszta oldszer, a tiszta oldott anyag s az oldat gznyomsa kztti sszefggs

    folyadkok elegye

    Raoult trvnye: Egy illkony oldott anyag vagy oldszer parcilis gznyomsa a tiszta illkony anyag vagy oldszer gznyomsnak s mltrtjnek a szorzata.

    poldat = pA(parcilis) + pB(parcilis)=

    pA(tiszta) XA + pB(tiszta) XB

    Plda: 1,00 mol benzol s 1,00 mol toluol keverke 25 C-on

    a tiszta benzol gznyomsa 25 C-on: 12,8 kPa

    a tiszta toluol gznyomsa 25 C-on: 4,04 kPa

    pelegy = 0,5 12,8 + 0,5 4,04 = 8,42 kPa

    CH3

    benzol toluol

    Gznyoms a mltrt fggvnyben

    0

    5

    10

    15

    0 0.25 0.5 0.75 1

    x , mltrt

    g

    zn

    yo

    m

    s (

    kP

    a)

    benzene

    XBenzpBenz

    toluene

    XTolpTol

    pTotal

    A vz s egy vizes oldat fzisdiagramja

    101325 Pa

    tiszta vz

    oldat

    oldat

    T T

    hmrsklet (C)

    nyo

    ms

    (P

    a)

  • FORRSPONT-EMELKEDS

    egy oldat gznyomsa kisebb, mint a tiszta oldszer

    az oldat forrspontja magasabb, mint a tiszta oldszer

    Tb = Kb m

    forrspont-emelkeds

    mollis forrspont-emelkedsi lland

    molalits

    FAGYSPONTCSKKENS

    az oldat hrmasponti nyomsa kisebb, mint a tiszta oldszer

    az oldat fagyspontja alacsonyabb, mint a tiszta oldszer

    Tf = Kf m

    fagyspontcskkens

    mollis fagyspontcskkensi lland

    molalits

    Mollis forrspont-emelkedsi s fagyspontcskkensi llandk

    oldszer kplet Kb (K kg/mol) Kf (K kg/mol)

    benzol C6H6 2,53 5,12

    kmfor C10H16O 5,95 37,7

    kloroform CHCl3 3,63 4,70

    dietil-ter C4H10O 2,02 1,79

    etanol C2H6O 1,22 1,99

    vz H2O 0,51 1,86

    OZMZIS

    kt oldat kztti diffzi specilis tpusa

    fligtereszt hrtya: a kis oldszer-molekulk tjutnak rajta, de az oldott anyag nagyobb molekuli mr nem

    ozmzis: az oldszer-molekulk ramlsa kisebb koncentrcij oldatbl nagyobb koncentrcij oldatba

    OZMZIS

    hipotnis oldat: kis koncentrci, kis ozmzisnyoms

    hipertnis oldat: nagy koncentrci, nagy ozmzisnyoms

    OZMZISNYOMS

    az ozmzis meglltshoz szksges hidrosztatikus nyoms

    jele: (neml = 3,14159...)

    egysge: Pa, vagy brmi ms nyomsegysg

    V = nRT = cRT

    analgia az idelis gztrvnnyel!!

  • Plda: 0,15 M NaCl-oldat 25 C-on

    az ozmzis kolligatv sajtsg

    a NaCl elektrolit, a van't Hoff faktor i = 2,0

    = icRT = 2 150 mol/m3 8,3145 J/mol1K1 298K =

    = 7,4 105 Pa

    a mindennapi letben elfordul oldatok ozmzisnyomsa igen nagy!!

    A KOLLIGATV SAJTSGOK JELENTSGE

    molris tmeg meghatrozsa

    ozmzisnyoms:

    V = nRT V = m/MRT M = mRT/(V)

    fagyspont-cskkens:

    Tf = Kf m' Tf = Kf m/(MVoldszer)

    M = Kf m/(TfVoldszer) molalits

    tmeg

    tmeg

    A KOLLIGATV SAJTSGOK JELENTSGE

    fagyspontcskkens: az utak szsa tlen

    ozmzisnyoms

    llnyek: a sejtmembrn fligtereszt hrtya

    izotnis oldat: a testfolyadkokkal azonos ozmzisnyoms, pl. 0,15 M NaCl oldat

    hipotnis oldat: a testfolyadkoknl kisebb ozmzisnyoms

    hipertnis oldat: a testfolyadkoknl nagyobb ozmzisnyoms

    Mirt nem lehet tengervizet inni?

    Mirt kell a virgos cserepek aljra lyuk?

    FORDTOTT OZMZIS

    ozmzis: oldszer-molekulk spontn mozgsa kisebb koncentrcij oldatbl nagyobb koncentrcij oldatba

    fordtott ozmzis: oldszer-molekulk mozgsa nagyobb koncentrcij oldatbl kisebb koncentrcij oldatba kls nyoms hatsra

    majdnem ugyanaz, mint a

    SZRS, csak a szr prusai nagyon kicsik

    JELENTSG: pl. ivvz ellltsa tengervzbl

    DESZTILLCI

    folyadkok tiszttsa forrspontklnbsg alapjn

    FRAKCIONLT DESZTILLCI: folyadkelegyek komponenseinek elvlasztsa forrspontklnbsg alapjn

    kolaj: sznhidrognek sszetett elegye

    a kolaj frakcionlt desztillcija: benzin (fp.: 30 200 C), kerozin (fp.: 175 300 C), gzolaj (fp. magasabb)

    Kulcsfogalmak

    Raoult trvnye = Raoults law illkony = volatile

    Henry trvnye = Henrys law ozmzis = osmosis

    Henry-lland = Henry constant desztillci = distillation

    Megoszlsi hnyados = distribution coefficient

    forrspont-emelkeds = boiling point elevation

    fagyspontcskkens = freezing point depression

    kolligatv sajtsg = colligative property

    idelis hg oldat = ideal dilute solution

    vant Hoff faktor = vant Hoff factor hipertnis = hypertonic

    ozmzisnyoms = osmotic pressure izotnis = isotonic

    fordtott ozmzis = reverse osmosis hipotnis = hypotonic

    frakcionlt desztillci = fractional distillation