ea05termokemiakinetika

11
TERMOKÉMIA a kémiai reakciókat kísérő hőváltozások tanulmányozása TERMODINAMIKA: szélesebb tudományág, fizikai kémia részeként tanítják energia, energiaváltozások a kémiai reakciók során a spontán végbemenő folyamatok iránya ENERGIA munka = erő távolság w = F d energia (E): egy rendszer munkavégző képessége az energia egysége: erő távolság N m = kgms 2 m = kgm 2 s 2 = = J (joule) Energiatípusok: kinetikus energia, helyzeti energia, forgási energia, rezgési energia, elektromos energia, hő A különböző energiatípusok átalakíthatók egymásba. ENERGIA hagyományos egység: kalória: 1 g víz hőmérsékletének 1°C-kal való növeléséhez szükséges hő (pontosabban: 14,5 °C-ról 15,5 °C-ra) 1 cal = 4,184 J (pontosan) kémiai reakciók esetében: a J általában túl kicsi, kJ (kilojoule = 1000 J) korábban: kcal (kilokalória = 1000 cal) AZ ENERGIA-MEGMARADÁS TÖRVÉNYE egyetemes kísérleti megfigyelés, a tudomány nem ismer rá ellenpéldát Energia-megmaradás: Energiát nem lehet létrehozni vagy megsemmisíteni, csak egyik formából a másikba átalakítani. példák: egy autót fékezéssel megáll kinetikus energia a vizet elektromos árammal H 2 -re és O 2 -re bontjuk elektromos energia kémiai energia HŐ (Q) az energia kivételes formája, nem lehet más energiafajtává maradéktalanul átalakítani a véletlenszerű mozgást végző részecskék kinetikus energiájának összessége Energia = Hő + Munka a hő kivételével minden más energiatípus Hőmérséklet: a hő áramlásának irányát mutatja meg meleg test hideg test hő BELSŐ ENERGIA U a rendszer teljes energiája abszolút értéke megismerhetetlen, de a megváltozását pontosan lehet mérni a belső energia megváltozása = munka hiányában a felvett vagy leadott hőmennyiséggel egyenlő rendszer: a világ egy körülhatárolt része zárt rendszer: anyagáramlás nem lehetséges a rendszer és környezete között izolált (szigetelt) rendszer: anyag- és energiaáramlás nem lehetséges a rendszer és környezete között

Upload: beatrix-demjen

Post on 06-Nov-2015

225 views

Category:

Documents


3 download

DESCRIPTION

unideb eloadas

TRANSCRIPT

  • TERMOKMIA

    a kmiai reakcikat ksr hvltozsok tanulmnyozsa

    TERMODINAMIKA: szlesebb tudomnyg, fizikai kmia rszeknt tantjk

    energia, energiavltozsok a kmiai reakcik sorn

    a spontn vgbemen folyamatok irnya

    ENERGIA

    munka = er tvolsg w = F d

    energia (E): egy rendszer munkavgz kpessge

    az energia egysge:

    er tvolsg N m = kgms2 m = kgm2s2 =

    = J (joule)

    Energiatpusok:

    kinetikus energia, helyzeti energia, forgsi energia, rezgsi energia, elektromos energia, h

    A klnbz energiatpusok talakthatk egymsba.

    ENERGIA

    hagyomnyos egysg:

    kalria: 1 g vz hmrskletnek 1C-kal val nvelshez szksges h (pontosabban: 14,5 C-rl 15,5 C-ra)

    1 cal = 4,184 J (pontosan)

    kmiai reakcik esetben:

    a J ltalban tl kicsi, kJ (kilojoule = 1000 J)

    korbban: kcal (kilokalria = 1000 cal)

    AZ ENERGIA-MEGMARADS TRVNYE

    egyetemes ksrleti megfigyels, a tudomny nem ismer r ellenpldt

    Energia-megmarads: Energit nem lehet ltrehozni vagy megsemmisteni, csak egyik formbl a msikba talaktani.

    pldk:

    egy autt fkezssel megll kinetikus energia h

    a vizet elektromos rammal H2-re s O2-re bontjuk

    elektromos energia kmiai energia

    H (Q)

    az energia kivteles formja, nem lehet ms energiafajtv maradktalanul talaktani

    a vletlenszer mozgst vgz rszecskk kinetikus energijnak sszessge

    Energia = H + Munka

    a h kivtelvel minden ms energiatpus

    Hmrsklet: a h ramlsnak irnyt mutatja meg

    meleg

    test

    hideg

    test h

    BELS ENERGIA

    U a rendszer teljes energija abszolt rtke megismerhetetlen, de a megvltozst pontosan lehet mrni

    a bels energia megvltozsa = munka hinyban a felvett vagy leadott hmennyisggel egyenl

    rendszer: a vilg egy krlhatrolt rsze

    zrt rendszer: anyagramls nem lehetsges a rendszer s krnyezete kztt

    izollt (szigetelt) rendszer: anyag- s energiaramls nem lehetsges a rendszer s krnyezete kztt

  • A TERMODINAMIKA ELS FTTELE

    az energia-megmarads trvnye jrafogalmazva

    Els fttel: Egy izollt rendszer bels energija lland.

    Eljel-konvenci:

    rendszer

    az energia a rendszerbl a krnyezetbe: eljel

    az energia a krnyezetbl a rendszerbe: + eljel

    krnyezet

    U abszolt rtke ismeretlen vltozsok mrhetk

    U = Uvgs - Ukezdeti

    CH4 (g) + 2O2 (g) CO2(g) + 2H2O (g) + energia

    U = 802 kJ/mol energia szabadul fel

    NH4NO3 (s) + vz (l) + energia NH4NO3 (aq)

    U = + 26 kJ/mol energy nyeldik el

    LLAPOTFGGVNY

    Fggvny vagy tulajdonsg, amelynek rtke kizrlag a rendszer jelenlegi llapottl fgg, s fggetlen attl, hogyan jutott abba az llapotba.

    Bels energia: llapotfggvny

    Ha egy rendszer vltozsok sorozatnak eredmnyeknt visszakerl kiindulsi llapotba, akkor az llapotfggvnyek teljes megvltozsa nulla.

    H2O (l)

    H2(g) + O2(g)

    H2O (g)

    U1

    U2

    U3 U1 + U2 + U3 = 0

    Kulcsfogalmak

    h = heat termokmia = thermochemistry

    termodinamika = thermodynamics munka = work

    er = force tvolsg = distance rendszer = system

    zrt = closed izollt = isolated

    bels energia = internal energy

    energia-megmarads = conservation of energy

    a termodinamika els fttele = first law of thermodynamics

    eljel-konvenci = sign convention

    TRFOGATI MUNKA

    a kmiai reakcikat gyakran nyitott reaktorokban jtszatjuk le lland nyoms (lgkri)

    Trfogatvltozsok: mindig munkval jrnak

    munka = nyoms trfogatvltozs

    J Pa m3

    w = p V negatv rtk pozitv rtk

    w = p V pozitv rtk negatv rtk

    ENTALPIA

    Energia = H + Munka

    U = Q + w

    Ha nincs munkavgzs: U = Q

    A trfogati munka le nem zrt ednyekben vgzett kmiai reakcik esetben nagyon gyakori.

    w = wtrfogati + wms = pV + wms

    U = Q pV + wms

    H = U + pV = Q + wms Entalpia

  • ENTALPIA

    ha a munkavgzs a trfogati munkra korltozdik

    H = Q

    Kmia: az entalpia ltalban fontosabb a bels energinl, abszolt rtke ugyancsak ismeretlen

    C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O (g)

    U = 2045 kJ H = 2043 kJ pV = +2 kJ

    termokmiai reakciegyenlet: az energiavltozsokat is feltnteti, a reaktnsok s termkek fzisa is lnyeges

    6 mol gz 7 mol gz

    termodinamikai standard llapot tiszta anyagok: az anyag legstabilabb formja lgkri nyomson s megadott hmrskleten oldat: az oldott anyag legstabilabb formja lgkri nyomson s 1 M koncentrcinl

    standard reakcientalpia (H): minden reaktns s termk standard llapotban van

    C3H8 (g) + 5O2 (g) 3CO2 (g) + 4H2O (g)

    H = 2043 kJ/mol

    FZIS-TALAKULS ENTALPIK

    H2O (s) H2O (l) H standard olvadsi entalpia

    H2O (l) H2O (s) H standard fagysi entalpia

    H2O (l) H2O (g) H standard prolgsi entalpia

    H2O (g) H2O (l) H standard lecsapdsi entalpia

    CO2 (s) CO2 (g) H standard szublimcis entalpia

    CO2 (g) CO2 (s) H standard lecsapdsi entalpia

    KCl (s) KCl (aq) H standard olddsi entalpia

    KMIA REAKCIK ENTALPIAVLTOZSA

    Ba(OH)28H2O (s) + 2 NH4Cl (s)

    BaCl2 (aq) + 2 NH3 (aq) + 10 H2O (l)

    H = +80 kJ/ mol > 0 ENDOTERM REAKCI

    2 Al (s) + Fe2O3 (s) 2 Fe(s) + Al2O3 (s)

    H = 852 kJ/mol < 0 EXOTERM REAKCI

    KALORIMETRIA

    kalorimter: kmiai reakci sorn elnyelt vagy felszabadult h mrsre alkalmas berendezs

    kalorimter-bomba: gsh lland trfogaton val mrsre alkalmas berendezs

    hmrskletvltozs mrhet a hmennyisg szmolhat

    hkapacits (C): egy trgy hmrskletnek 1 C-kal val megnvelshez szksges hmennyisg

    T

    QC

    fajh (Cw): az a hmennyisg, amely az adott anyag 1 g-jnak hmrsklett 1 C-kal emeli

    Tm

    QCw

    mlh (Cm): az a hmennyisg, amely az adott anyag 1 mljnak hmrsklett 1 C-kal emeli

    Tn

    QCm

    Kalorimetria: a kalorimter hkapacits ismert, a hmrsklet-vltozst mrjk a hmennyisg szmolhat

  • Nhny anyag mlhje s fajhje

    anyag fajh (Jg1K1)

    mlh (Jmol1K1)

    leveg (szraz)

    1,01 29,1

    alumnium 0,902 24,4

    rz 0,385 24,4

    arany 0,129 25,4

    vas 0,450 25,1

    higany 0,140 28,0

    NaCl 0,864 50,5

    vz (s) 2,03 36,6

    vz (l) 4,179 75,3

    HESS-TTEL

    Az energia-megmarads trvnye kmiai reakcikra kimondva.

    Hess-ttel: Egy reakcirendszer teljes entalpiavltozsa megkaphat az t sszetev reakcik entalpijnak sszegbl.

    Jelentsg: A Hess-ttel felhasznlhat olyan reakcik entalpijnak meghatrozsa, ahol a ksrletek nem vgezhetk.

    Germain Henri Hess

    (1802-1850)

    3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g) H1 = 92 kJ/ mol

    N2H4 (g) + H2 (g) 2NH3 (g) H2 = 188 kJ/mol

    2H2 (g) + N2 (g) N2H4 (g) H3 = ?

    H3 = H1 H2 = +96 kJ/mol

    CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H4 = ?

    CH4 (g) + O2 (g) CH2O (g) + H2O (g) H5 = 284 kJ/mol

    CH2O (g) + O2 (g) CO2 (g) + H2O (g) H6 = 518 kJ/mol

    H2O (l) H2O (g) H7 = +44 kJ/mol

    H4 = H5 + H6 2 H7 = 890 kJ/mol

    STANDARD KPZDSI ENTALPIA

    az entalpik abszolt rtke ismeretlen referenciapontra van szksg

    standard kpzdsi entalpia (Hf): az entalpiavltozs abban a folyamatban, ahol a kiszemelt anyag 1 mlja keletkezik standard llapotban az t alkot standard llapot elemekbl

    plda: a metn standard kpzdsi entalpija C (s) + 2H2 (g) CH4 (g) Hf = 75 kJ/mol

    Nhny anyag standard kpzdsi entalpija

    anyag kplet Hf (kJmol1)

    acetiln C2H2 (g) +227

    ammnia NH3 (g) 46

    etanol C2H6O (l) 278

    glkz C6H12O6 (s) 1260

    vas(III)-oxid Fe2O3 (s) 824

    magnzium-karbont MgCO3 (s) 1096

    nitrogn-monoxid NO (g) +90

    vz (g) H2O (g) 242

    vz (l) H2O (l) 286

    a definci kvetkezmnye: egy elem legstabilabb formjra standard llapotban Hf = 0

    Hf (O2, g) = 0 Hf (grafit, s) = 0

    a Hess-ttel kvetkezmnye: brmely kmiai reakci standard entalpiavltozsa kiszmolhat gy, hogy a termkek standard kpzdsi entalpijnak sszegbl kivonjuk a reaktnsok standard entalpijnak sszegt

    Hreakci = Hf (termkek) Hf (reaktnsok)

  • CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) H = ?

    Hf (CH4, g) = 75 kJ/mol

    Hf (O2, g) = 0

    Hf (CO2, g) = 394 kJ/mol

    Hf (H2O, l) = 286 kJ/mol

    H = Hf (CO2, g) + 2 Hf (H2O, g) Hf (CH4, g) 2 Hf (O2, g) = 890 kJ/mol

    GSI ENTALPIA

    gs: reakci oxignnel (oxidci)

    H2 (g) + O2 (g) H2O (l) HC = 286 kJ/mol

    CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) HC = 890 kJ/mol

    jelentsg:

    az gsek nagyon exoterm folyamatok

    energiahordoz: biolgia s technolgia

    gsi entalpik viszonylag knnyen meghatrozhatk kalorimter-bombban

    Nhny energiahordoz gshje

    HC

    anyag kplet kJ/mol kJ/g kJ/cm3

    hidrogn H2 286 142 10

    etanol C2H6O 1367 30 23

    grafit C 394 33 74

    metn CH4 890 56 31

    metanol CH4O 726 23 18

    oktn C8H18 5470 48 34

    toluol C7H8 3910 42 37

    KTSI ENERGIA

    BDE (bond dissociation energy) = egyetlen kts felbomlsval jr kmiai reakci standard entalpija

    ClCl (g) Cl (g) + Cl (g) H1 = DCl-Cl = a klr ktsi energija HH (g) H (g) + H (g) H2 = DH-H = a hidrogn ktsi energija HCl (g) H (g) + Cl (g) H3 = DH-Cl = a hidrogn-klorid ktsi energija a Hess-ttel kvetkezmnye: HH + ClCl 2 HCl H = DCl-Cl + DH-H 2 DH-Cl

    Kulcsfogalmak

    trfogati munka = expansion work entalpia = enthalpy

    termodinamikai standard llapot = thermodynamic standard state

    gsi entalpia = enthalpy of combustion

    standard kpzdsi entalpia = standard enthalpy of formation

    Hess-ttel = Hesss law hkapacits = heat capacity

    fajh = specific heat mlh = molar heat capaicity

    ktsi energia = bond dissociation energy

    endoterm = endothermic exoterm = exothermic

    SPONTN FOLYAMATOK

    spontn folyamat: olyan folyamat, amely nknt, kls knyszert er nlkl lejtszdik

    nem spontn folyamat: kls knyszert er hatsra vgbemen folyamat

    Ba(OH)28H2O(s) + 2NH4Cl(s)

    BaCl2(aq) + 2NH3(aq) + 10H2O(l) H = +80 kJ/mol

    2Al(s) + Fe2O3(s) 2Fe(s) + Al2O3(s) H = 852 kJ/mol

    endoterm s exoterm reakcik lehetnek spontn s nem spontn folyamatok is

    egy folyamat vagy pontos megfordtsa spontn folyamat

  • ENTRPIA

    a spontn folyamatok irnynak jellemzsre alkalmas termodinamikai fggvny

    Entrpia, S: egy rendszerben a molekulris rendezetlensg mrtke (nem pontos definci)

    extenzv mennyisg, llapotfggvny

    mrtkegysg: energia / hmrsklet J/K, kJ/K (kcal/K)

    a molris entrpia mrtkegysgei: Jmol1K1 kJmol1K1

    S = Svgs Skezdeti

    A TERMODINAMIKA MSODIK FTTELE

    a spontn folyamatok irnya

    A msodik fttel: Izollt rendszer entrpija nvekszik.

    izollt rendszerek: csak spontn folyamatok lehetsgesek

    zrt rendszerek (a krnyezettel energiacsere lehetsges): az entrpiavltozst a rendszerre s a krnyezetre is szmolni kell

    termodinamikai fggvny, amely lland nyomson s hmrskleten a spontn folyamatok irnynak azonostsra alkalmas a krnyezet kln vizsglata nlkl

    Gibbs-fggvny, (G): a maximlis munka, amelyet egy rendszer

    vgezhet (nem pontos definci)

    G = H TS

    SZABADENTALPIA

    entalpia

    entrpia

    hmrsklet

    szabadentalpia

    extenzv mennyisg, llapotfggvny mrtkegysg: energia J, kJ (kcal) molris szabadentalpia: Jmol1 kJmol1

    Josiah Willard Gibbs

    (18391903)

    SZABADENTALPIA

    lland nyomson s hmrskleten a szabadentalpia vltozsnak eljele a folyamat spontn jellegrl ad informcit.

    G < 0 a folyamat spontn

    G = 0 a folyamat egyenslyban van

    G > 0 a folyamat nem spontn

    H2O (s) H2O (l)

    a jg olvadsa ( vz fagysa)

    H = 6,01 kJ/mol S = 22,0 Jmol1K1

    G = H TS

    10 C G = 6010 263 22,0 = 220 Jmol1

    az olvads nem spontn, a fagys spontn folyamat

    0 C G = 6010 273 22,0 = 0 Jmol1

    egyensly

    +10 C G = 6010 283 22,0 = 220 Jmol1

    az olvads spontn folyamat

    Ba(OH)28H2O(s) + 2NH4Cl(s)

    BaCl2(aq) + 2NH3(aq) + 10H2O(l)

    H = +80 kJ/mol S = 428 Jmol1K1

    Milyen hmrskleten vlik a reakci spontnn?

    G = H TS < 0

    80000 J/mol T 428 Jmol1K1 < 0

    187 K < T

    A reakci 187 K (86 C) fltt spontn.

    Az entalpia s entrpia kztti egyensly szabja meg a legtbb folyamat irnyt.

  • Kulcsfogalmak

    spontn = spontaneous

    nem spontn = nonspontaneous

    egyensly = equilibrium

    entrpia = entropy

    szabadentalpia = free energy (Gibbs function)

    Gibbs-fggvny = Gibbs function

    a termodinamika msodik fttele = second law of thermodynamics

    REAKCIKINETIKA

    Termodinamika s termokmia: a kmiai reakcikkal kapcsolatos energiavltozsok, a spontn reakcik irnya, de nincs sz a reakcik vgbemenetelhez szksges idrl.

    Tapasztalat: egy spontn kmiai reakci nem felttlenl zajlik le mrhet id alatt

    N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) G = 33 kJ/mol

    Ez a reakci (ammniaszintzis) szobahmrskleten spontn, de vmillirdok alatt sem jtszdik le.

    Reakcikinetika: reakcisebessgek s reakcimechanizmusok tanulmnyozsa

    REAKCISEBESSG

    csak spontn kmiai reakcikra

    koncentrcivltozs

    idklnbsg

    reakcisebessg = a termk koncentrcijnak egysgnyi id alatti nvekedse

    vagy

    a reaktns koncentrcijnak egysgnyi id alatti cskkense

    A reakcisebessg mindig pozitv.

    Reakcisebessg =

    REAKCISEBESSG

    2 N2O5 (g) 4 NO2 (g) + O2 (g)

    Az O2-keletkezs sebessge:

    [O2] O2-konc. t2 idben O2-konc. t1 idben

    t t2 t1

    NO2-keletkezs sebessge = 4 O2-keletkezs sebessge

    =

    ttt

    ]O[

    1

    1]NO[

    4

    1]ON[

    2

    1essgReakciseb 2252

    reaktns: negatv

    termk: pozitv sztchiometriai egytthatk a reakciegyenletbl

    SEBESSGI EGYENLET S RENDSG

    sebessgi egyenlet: a reakcisebessg fggse a reaktnsok (s esetleg ms anyagok) koncentrcijtl

    nmk ]B[]A[Sebessg

    ltalnos esetben egy sebessgi egyenlet alakja:

    a A + b B Termkek

    k: sebessgi lland

    m: az A anyagra vonatkoz reakcirendsg (rszrend)

    n: a B anyagra vonatkoz reakcirendsg (rszrend)

    (m + n): brutt reakcirendsg, a rszrendsgek sszege

    A rszrendsgek:

    NEM azonosak a sztchiometriai egytthatkkal

    csak ksrletileg hatrozhatk meg

    gyakran egsz szmok

    nmk ]B[]A[Sebessg

  • H2 + I2 2 HI sebessg = k1[H2][I2]

    a H2-re vonatkoz rszrend: 1 elsrend

    a I2-ra vonatkoz rszrend: 1 elsrend

    brutt rendsg: 2 msodrend

    Br2 + HCOOH CO2 + 2H+ + 2Br sebessg = k2[Br2]

    A Br2-ra vonatkoz rszrend: 1 elsrend

    a HCOOH-ra vonatkoz rszrend: 0 nulladrend

    brutt rendsg: 1 elsrend

    BrO3 + 5Br + 6H+ 3Br2 + 3H2O

    sebessg = k3[BrO3][Br][H+]2

    a BrO3-ra vonatkoz rszrend: 1 elsrend

    a Br-ra vonatkoz rszrend: 1 elsrend

    A H+-ra vonatkoz rszrend: 2 msodrend

    brutt rendsg: 4 negyedrend

    CH3CHO CH4 + CO sebessg = k4[CH3CHO]3/2

    a CH3CHO-re vonatkoz rszrend: 3/2 hromketted rend

    brutt rendsg: 3/2 hromketted rend

    SEBESSGI LLAND a sebessg mrtkegysge: Ms1

    a sebessgi lland mrtkegysge: a sebessgi egyenlet brutt rendsgtl fgg

    brutt rendsg a sebessgi lland mrtkegysge

    0 Ms1

    1/2 Ms1

    1 s1

    3/2 Ms1

    2 M1s1

    3 M2s1

    4 M3s1

    ELSREND REAKCI

    Br2 + HCOOH CO2 + 2H+ + 2Br sebessg = k[Br2]

    Br2 meghatroz reaktns, HCOOH feleslegben

    integrlt sebessgi egyenlet:

    kt

    e kt

    02

    2

    022

    ][Br

    ]Br[ln

    ]Br[][Br exponencilis alak

    logaritmikus alak

    Id (s)

    [Br 2

    ] (M

    )

    Id (s)

    ln [

    Br 2

    ]/[B

    r 2] 0

    meredeksg = k

    exponencilis grbe

    exponencilis alak logaritmikus alak FELEZSI ID

    felezsi id (t): az az id, amely a reaktns koncentrcijnak felre cskkenshez szksges

    elsrend reakcik: a felezsi id fggetlen a koncentrcitl, a reakci jellemzje

    ms reakcik: a felezsi id fgg a kiindulsi koncentrciktl

    kkt

    693,02ln

  • Kulcsfogalmak

    reakcikinetika = chemical kinetics

    reakcisebessg = rate of reaction

    sebessgi egyenlet = rate equation, rate law

    reakcirendsg = order of reaction

    brutt rendsg = overall order of reaction

    elsrend = first order msodrend = second order

    nulladrend = zeroth order felezsi id = half-life

    sebessgi lland = rate constant

    exponencilis = exponential

    logaritmikus = logarithmic

    REAKCIMECHANIZMUSOK

    reakcimechanizmus: A reaktnsokbl a termkek keletkezshez vezet reakcilpsek sorozata

    elemi reakci: egyszer kmiai reakci, amelyben egyetlen molekulris esemny trtnik nhny kts hasadsval s ltrejttvel

    kztitermk: olyan anyag, amely egy reakcimecha-nizmusban a folyamat sorn elbb keletkezik, majd elbomlik (se nem reaktns, se nem termk)

    2 N2O (g) 2 N2 (g) + O2 (g) brutt reakci

    N2O (g) N2 (g) + O (g) elemi reakci

    N2O (g) + O (g) N2 (g) + O2 (g) elemi reakci

    kztitermk

    MOLEKULARITS

    elemi reakcik molekularitsa: a molekulk (ionok vagy atomok) szma a reaktnsoldalon

    unimolekulris: egyetlen reaktnsmolekula (gyakori)

    O3* (g) O2 (g) + O (g)

    bimolekulris: kt reaktnsmolekula nagy energij tkzse (gyakori)

    O3 (g) + O (g) 2 O2 (g)

    termolekulris: hrom reagl molekula (nagyon ritka)

    O (g) + O (g) + M (g) O2 (g) + M(g)

    REAKCISEBESSG S HMRSKLET

    ltalnos tapasztalat: a kmiai reakcik sebessge igen jelentsen nvekszik, ha a hmrsklet nvekszik

    gyorsszably: egy reakcisebessg 10 C hmrsklet-nvekeds hatsra 2-3-szorosra gyorsul

    A molekulk kztti tkzsek szma nvekszik a hmrsklet nvekedsvel, de:

    sszessgben tl sok az tkzs, csak egy csekly rszk vezet tnylegesen reakcihoz

    a reakcisebessg sokkal gyorsabban nvekszik a hmrskletnvels hatsra, mint az tkzsi szm

    ARRHENIUS-EGYENLET

    a sebessgi llandk hmrskletfggse

    Svante Arrhenius: az egyenletet 1889-ben javasolta

    RTEaAek /sebessgi lland

    pre-exponencilis faktor aktivlsi energia

    TR

    EAk a

    1lnln linearizlt alak

    1/T (1/K)

    ln k

    Arrhenius-bra

    meredeksg: Ea/R

  • reakcikoordinta

    en

    erg

    ia

    Egy reakci energiaprofilja

    Reaktnsok

    Termkek

    tmeneti llapot

    Ea

    E RT

    H

    R

    S

    BRT

    G

    B eh

    Tke

    h

    Tkk

    EYRING-EGYENLET

    a sebessgi llandk hmrskletfggse, rtelmezse az tmeneti llapot elmletvel

    sebessgi lland

    Planck-lland (6,626 1034 Js)

    Boltzmann-lland (1,38 1023 J/K = R/NA)

    linearizlt alak

    Henry Eyring

    (19011981)

    aktivlsi szabadentalpia

    aktivlsi entalpia

    aktivlsi entrpia

    RT

    H

    R

    S

    h

    k

    T

    k B

    lnln

    -20

    -18

    -16

    -14

    0.0027 0.0028 0.0029 0.003 0.0031

    1/T (1/K)

    ln (

    k/T

    )

    Eyring-bra

    meredeksg: R

    H

    R

    S

    h

    kB

    ln

    tengelymetszet:

    Termodinamikai s kinetikai kontroll

    1H 2

    H

    Kinetikai Termodinamikai

    reakcikoordinta

    en

    erg

    ia

    sszetettebb energiaprofil

    Reaktns

    Termk

    2. tmeneti llapot

    Ea1

    E

    1. tmeneti llapot

    kztitermk

    Ea2

    KATALZIS

    egy reakcisebessg olyan anyag koncentrcijtl is fgghet, amely nem szerepel a reaktnsok kztt

    kataliztor: olyan anyag, amely nveli egy reakci sebessgt anlkl, hogy elfogyna benne

    2 KClO3 (s) 2 KCl (s) + 3 O2 (g)

    kataliztor: MnO2 (s)

    autokatalzis: a kataliztor egyben a reakci termke is

    A KATALIZTOR NEM FELTTLENL CSKKENTI AZ AKTIVLSI ENERGIT!!!!

  • 2 H2O2 (aq) 2 H2O (l) + O2 (g) brutt reakci

    H2O2 + I H2O + IO

    elemi reakci

    H2O2 + IO H2O + I

    + O2 elemi reakci

    kataliztor

    Egy kataliztor gy nveli egy reakci sebessgt gy, hogy a jelenlte hatkonyabb reakcimechanizmus lehetsgt teremti meg.

    enzimek: nagy biomolekulk, amelyek igen hatkony s rendkvl specifikus kataliztorok

    kztitermk

    Homogn katalzis

    A kataliztor s a reaktnsok azonos fzisban vannak

    Plda

    3 O2 (g) 2 O3 (g) brutt reakci

    O2 (g) + NO (g) NO2 (g) + O (g) elemi reakci

    NO2 (g) NO (g) + O (g) elemi reakci

    O (g) + O2 (g) O3 (g) elemi reakci

    kataliztor

    kztitermk

    kztitermk

    Heterogn katalzis

    A kataliztor a reaktnsoktl eltr fzisban van

    Nagyon fontos, nagy mennyisgben vgrehajtott ipari folyamatok jelents rszben szerepel.

    Pldk

    2 SO2 (g) + O2 (g) 2 SO3 (g) kataliztor: V2O5 (s)

    N2 (g) + 3H2 (g) 2NH3 (g) kataliztor: Fe, Al2O3 (s)

    CO (g) + 2H2 (g) CH3OH (l) kataliztor: ZnO, Cr2O3 (s)

    ROBBANSOK

    Termikus robbansok:

    egy exoterm reakci elkezddik

    a h melegti a reakcielegyet

    a reakcisebessg nvekszik

    mg tbb h fejldik, mg jobban nveli a hmrskletet

    a reakcisebessg mg tovbb nvekszik....

    A legtbb olyan reakcit, amely robbanshoz vezethet, a h megfelel elvezetsvel szablyozottan is le lehet jtszatni.

    Kulcsfogalmak

    reakcimechanizmus = reaction mechanism

    elemi reakci = elementary reaction

    molkularits = molecularity unimolekulris = unimolecular

    bimolekulris = bimolecular termolekulris = termolecular

    Arrhenius-egyenlet = Arrhenius equation

    Eyring-egyenlet = Eyring equation katalzis = catalysis

    aktivlsi energia = activaton energy

    aktivlsi szabadenergia = free energy of acticvation

    aktivlsi entalpia = enthalpy of activation

    aktivlsi entrpia = entropy of activation

    brutt reakci = overall reaction kztitermk = intermediate

    tmeneti llapot = transition state