heterocikliČna jedinjenja
TRANSCRIPT
HETERHETEROCIKLIČNA OCIKLIČNA JEDINJENJAJEDINJENJA
• Karbociklična jedinjenja su ciklični molekuli čiji se prstenovi sastoje isključivo iz ugljenikovih atoma• Heterociklična jedinjenja su njihovi analozi u kojima je jedan ili više ugljenikovih atoma zamenjen heteroatomom, kao što je azot, kiseonik, sumpor, fosfor, silicijum itd.• Najubičajeniji heterociklični sistemi sadrže azot ili kiseonik, ili oba.
Imenovanje heterocikličnih jedinjenja
• Mesto supstituenata je naznačeno numerisanjem atoma u prstenu polazeći od heteroatoma (označava se brojem 1)• Koriste se prefiksi za označavanje prisustva i vrste heteroatoma- aza – za azot
- oksa – za kiseonik
- tia – za sumpor
- fosfa – za fosfor itd.
O12
3 4
5
Br Br
trans-3,4-dibromoksaciklopentan(trans-3,4-dibromtetrahidrofuran)
H
N
azaciklopentan(pirolidin)
S
tiaciklopentan(tetrahidrotiofen)
6O
CH3
1
2
3
4
5
3-metiloksacikloheksan(3-metiltetrahidrofuran)
N
Hazacikloheksan
(piperidin)
S6
1
2
3
4
5
3-ciklopropiltiacikloheksan(3-ciklopropiltetrahidrotiopiran)
• Uobičajena imena se mnogo češće koriste u literaturi !
pirol furan tiofen
piridin
6O1
2
3
4
5
piran
6S1
2
3
4
5
tiopiran
hinolin izohinolin
benzofuran benzotiofenindol
oksazol tiazolimidazol
pirimidin purin
Aromatičnost heterocikličnih jedinjenja
1.
2.
N N N N N
1.
H
N
H
N
H
NH
N
H
N
H
N
2.
Dobijanje heterocikličnih jedinjenja
• Piroli, Furani i Tiofeni se dobijaju iz -dikarbonilnih jedinjenja i to ciklizacijom -dikarbonilnog jedinjenja u 1-hetero-2,4-ciklopentadien
OOR R
R'NH2, P2O5, P2S5
X RR
X = NR', O, S
CH3CCH2CH2CCH3 + (CH3)2CHNH2
O ON
(CH3)2CH
H3C CH3 ( 70% )
N-1-metiletil-2,5-dimetilpirol2,5-heksandion
O
O
O
C6H5C6H5
P2O5C6H5
C6H5
2,5-heksandion
CH3CCH2CH2CCH3 +
O O
SH3C CH32,5-dimetiltiofen
P2S5
2,5-heksandion
CH3CCH2CH2CCH3 +
O O
OH3C CH32,5-dimetilfuran
P2O5
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
pentoza
HCl, T
O
HO OH
CHO
+ H2O T
O CHO
furfural
+ 2 H2O
OO CHO
furfural
CaCO3 + CO
furan
O+ 2 H2
Ofuran
Pd, pritisak
tetrahidrofuran ( THF )
+ NH3O
furan
H2O, Al2O3T N
Hpirol
T+ 2S + H2SCH2 CH2CH CHS1,3-butadien
tiofen
2 CHHC + NH3 N
Hpirol
T
2 CHHCT
Npiridin
+ HC N
C6H5
CH2 CH2CH CH
1,3-butadien
T
N
2-fenilpiridin
C6H5 NC+
benzonitril
( 60 % )
Npiridin
2 CH3CHO + HCHO + NH3
Koenzim A
x = 4, 5, 6 ...
Si O
R x
R
O
SiO Si
O
SiOSi
CH3 CH3
CH3
CH3CH3
H3C
H3C
H3C
oktametilciklotetrasiloksan
D4
D5D6
Poli(organosiloksan)R Si O Si O Si R
n
R
RRR
RR