quÍmica quÂntica e espectroscopia igor khmelinskii, fct, dqbf modulo iv, ano lectivo 2007-2008
TRANSCRIPT
![Page 1: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/1.jpg)
QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA
Igor Khmelinskii, FCT, DQBF
Modulo IV, ano lectivo 2007-2008
![Page 2: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/2.jpg)
T4
Ligação química
Cap. 10 Peter Atkins, Julio de Paula
Physical Chemistry for Life SciencesRecursos (Web Links):
http://www.oup.com/uk/orc/bin/9780199280957/01student/weblinks/part3/
![Page 3: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/3.jpg)
3
Teoria de ligação pela valência
• A ligação forma-se emparelhando o spin de um electrão numa orbital atómica de um átomo, com o spin de um electrão numa orbital atómica de um outro átomo.
• Precisamos de ver as f.d.o. dos dois electrões para perceber porquê se forma a ligação.
![Page 4: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/4.jpg)
4
Curvas de energia potencial
• Aproximação de Born-Oppenheimer: os núcleos podem ser considerados estacionários.
![Page 5: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/5.jpg)
5
Moléculas diatómicas
)1()2()2()1()2,1(
)1()2()1,2(
)2()1()2,1(
HH BABA
BA
BA
• As ligações podem ser formadas apenas por electrões com spins emparelhados (p. de Pauli).
• Em geral:
)1()2()2()1()2,1(BA BABA
![Page 6: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/6.jpg)
6
Moléculas diatómicas
• Ligações • Repulsão internuclear:
R
eZZV BA
nucnuc0
2
, 4
![Page 7: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/7.jpg)
7
Moléculas diatómicas
• Orbitais p:– Ligações – Ligações
![Page 8: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/8.jpg)
8
Promoção e hibridação
• Molécula H2O numa abordagem simples
• Ângulo 90º entre as ligações H-O
![Page 9: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/9.jpg)
9
Promoção e hibridação
• Orbitais híbridas
zz
yx
yxx
zyxzyx
zyxzyx
pshpsh
ppsh
ppshpsh
pppshpppsh
pppshpppsh
21
3
21
43
21
2
1
2
3
2
1
2
32
sp
sp
sp
2
3
![Page 10: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/10.jpg)
10
Hibridação
• sp3
• sp2
![Page 11: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/11.jpg)
11
Ligação pela valência
• H2O (104º): entre sp2 (120º) e pura p (90º)
![Page 12: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/12.jpg)
12
Ligação pela valência
• H2O (104º): entre sp2 (120º) e pura p (90º)
![Page 13: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/13.jpg)
13
Exemplo
• Descrever as ligações CO, CN e NH
• Ângulos C1CN e CNC2?
![Page 14: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/14.jpg)
14
Ressonância
iónicacovalente
HNHNNH
NNHN
HNHNHN
-
- )2()1()2,1(
)1()2()2()1()2,1(
• Contribuição da forma covalente e da forma iónica;
• Teorema variacional: Energia correspondente a uma f.d.o. nunca fica inferior a uma energia correcta.
![Page 15: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/15.jpg)
15
Híbrido de ressonância
• Explica a estrutura planar do grupo peptídeo;• Resultam os valores de energia mais baixos.
32 ba
![Page 16: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/16.jpg)
16
Teoria de orbitais moleculares
• Orbital molecular – f.d.o. de 1 electrão, que se estende por toda a molécula.
• O.m. – uma combinação linear das o.a.• Orbital ligante, 1:
BA
BA
BBAA
:iguais átomos
cc
![Page 17: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/17.jpg)
17
Teoria de orbitais moleculares
• Orbital antiligante, 1*:
• Simetria em relação ainversão: símbolos g e u
BA
![Page 18: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/18.jpg)
18
Exemplo:
• Mostrar que a o.m. antiligante fica nula no plano que corta o eixo entre os núcleos a metade.
![Page 19: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/19.jpg)
19
Princípio Aufbau para moléculas
1. Construir o.m. formando combinações lineares de todas as o.a. adequadas; N o.a. N o.m.;
2. Colocar os electrões de valência; princípio de Pauli;
3. Existindo mais que uma o.m. da mesma energia, distribuir os electrões pelas orbitais individuais antes de ocupar duplamente qq uma;
4. Regra de Hund: em orbitais degeneradas ficam com spins paralelos.
![Page 20: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/20.jpg)
Digressão
Simetria Molecular
Cap. 12 Peter Atkins, Julio de Paula
Physical ChemistryRecursos (Tabelas de Caracteres):
http://www.oup.com/uk/orc/bin/9780198700722/01student/tables/
![Page 21: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/21.jpg)
21
Operações de simetria
• Operação Cn – rotação de 360/n graus
• Elemento (o que fica imóvel): eixo
![Page 22: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/22.jpg)
22
Operações de simetria
• Operação C2 – rotação de 180º
• Operação C3 – rotação de 120º
• Elemento: eixo
![Page 23: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/23.jpg)
23
Operações de simetria
• Operação E – identidade
• Elemento: o objecto todo
![Page 24: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/24.jpg)
24
Operações de simetria
• Operação C6
• Elemento: eixo
![Page 25: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/25.jpg)
25
Operações de simetria
• Operação v (reflexão)
• Elemento: plano vertical
![Page 26: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/26.jpg)
26
Operações de simetria
• Operação d (reflexão)
• Elemento: plano dihedral
![Page 27: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/27.jpg)
27
Operações de simetria
• Operação i (inversão)• Elemento: ponto
(centro de inversão)
![Page 28: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/28.jpg)
28
Operações de simetria
• Operação Sn (rotação imprópria), combinação de Cn e h (reflexão de um plano horizontal)
• Elemento: ponto
![Page 29: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/29.jpg)
29
Operações de simetria
• Operação Sn (rotação imprópria), combinação de Cn e h (reflexão de um plano horizontal)
• Elemento: ponto
![Page 30: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/30.jpg)
30
Grupos de simetria
• Cada Grupo tem um certo conjunto de operações/elementos de simetria
• Para usar as propriedades de simetria
• Temos que identificar todos as operações de simetria na molécula
• E depois estabelecer o seu grupo de simetria
![Page 31: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/31.jpg)
31
Classificação de moléculas
![Page 32: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/32.jpg)
32
Exemplo
![Page 33: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/33.jpg)
33
Exemplo
![Page 34: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/34.jpg)
34
Grupos pontuais
![Page 35: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/35.jpg)
35
Grupos pontuais
![Page 36: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/36.jpg)
36
Exemplo
![Page 37: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/37.jpg)
37
Classificação de moléculas
![Page 38: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/38.jpg)
38
Exemplo
![Page 39: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/39.jpg)
39
Exemplo
![Page 40: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/40.jpg)
40
Exemplo
![Page 41: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/41.jpg)
41
Exemplo
![Page 42: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/42.jpg)
42
Exemplo
![Page 43: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/43.jpg)
43
Exemplo
![Page 44: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/44.jpg)
44
T5
Exemplo
S6
![Page 45: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/45.jpg)
45
Exemplo
![Page 46: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/46.jpg)
46
Exemplo
![Page 47: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/47.jpg)
47
Exemplo
![Page 48: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/48.jpg)
48
Exemplo
![Page 49: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/49.jpg)
49
Fim da digressão ……
![Page 50: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/50.jpg)
50
Fim da digressão …
![Page 51: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/51.jpg)
51
Fim da digressão
![Page 52: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/52.jpg)
52
Princípio Aufbau para moléculas
1. Construir o.m. formando combinações lineares de todas as o.a. adequadas; N o.a. N o.m.;
2. Colocar os electrões de valência; princípio de Pauli;3. Existindo mais que uma o.m. da mesma energia,
distribuir os electrões pelas orbitais individuais antes de ocupar duplamente qq uma;
4. Regra de Hund: em orbitais degeneradas os electrões ficam com spins paralelos.
P.: Quantas o.m. podem ser construídas a partir das orbitais de valência em O2?
![Page 53: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/53.jpg)
53
Estrutura electrónica da molécula H2
• Configuração do estado fundamental: 12
![Page 54: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/54.jpg)
54
Estrutura electrónica da molécula He2
• Configuração do estado fundamental: 12 12
![Page 55: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/55.jpg)
55
Estrutura electrónica de molécula O2
zz ppss cccc 2B42A32B22A1
• Orbitais , simetria: ligantes – g; antiligantes – u.
• O diagrama é válido para O2 e F2.
![Page 56: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/56.jpg)
56
Estrutura electrónica de molécula N2
• Orbitais , simetria: ligantes – u; antiligantes – g.
• Diagrama válido para todas as moléculas diatómicas do 2º período, até N2
![Page 57: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/57.jpg)
57
Formação das orbitais ligantes e antiligantes
• Orbitais , simetria: ligantes – u; antiligantes – g.
![Page 58: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/58.jpg)
58
Estrutura electrónica de moléculas do 2º período
![Page 59: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/59.jpg)
59
Simetria e sobreposição
• Sobreposição não nula
• Sobreposição nula
![Page 60: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/60.jpg)
60
Simetria e sobreposição
Integral de Sobreposição, definição:
• Sobreposição S é pequena, S 0
• S é grande (S < 1)
dBAS
![Page 61: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/61.jpg)
61
Simetria e sobreposição
• S = 0
dBAS
![Page 62: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/62.jpg)
62
Integral de sobreposição
0/
2
00 3
11 aRe
a
R
a
RS
• Integral de sobreposição entre duas orbitais H1s, separadas de uma distância R
dBAS
![Page 63: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/63.jpg)
63
Critérios de selecção das o.a. para construirmos as o.m.
1. Usar todas as o.a. de valência dos ambos os átomos;
2. Classificar as o.a. pela simetria ou , em relação ao eixo internuclear, e construir as o.m. e a partir das o.a. de simetria adequada;
3. A partir de N o.a. de simetria , podemos construir N orbitais , desde fortemente ligantes ate fortemente antiligantes;
4. A partir de N o.a. de simetria , podemos construir N orbitais , desde fortemente ligantes ate fortemente antiligantes.
![Page 64: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/64.jpg)
64
Ordem de energias
• Modo geral, a energia da cada tipo das orbitais ( ou ) aumenta com o número de superfícies nodais.
![Page 65: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/65.jpg)
65
Exemplo: avaliação da contribuição das orbitais d
• Como podem as orbitais d contribuir para formação das ligações e ? – Avaliar a simetria em
relação ao eixo internuclear.
• dz2 tem simetria cilíndrica em relação ao eixo, pode contribuir para orb. ;
• dzx e dyz têm simetria em relação ao eixo, pode contribuir para orb.
![Page 66: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/66.jpg)
66
Exemplo: Simetria das orbitais
• Ligante (v. dezenho) – g
• Antiligante – u
![Page 67: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/67.jpg)
67
Estrutura electrónica de moléculas diatómicas homonucleares
• Azoto N2:– 121*21422 ou
– 1g21u
21u42g
2
• Ordem da ligação:
b = ½ (n – n*)
• b = 3
![Page 68: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/68.jpg)
68
Exemplo: reactividade bioquímica de O2 e N2
• O2 121*222141*2 ou 1g
21u22g
21u41g
2
b = ½ (8 – 4) = 2Regra de Hund: electrões em 1g
desemparelhadosMolécula O2 – biradical e uma espécie paramagnética
• N2 – altamente estável, b = 3
![Page 69: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/69.jpg)
69
Exemplo: actividade bioquímica de O2
• O2 pode ser reduzido a O2–
121*222141*3 ou 1g
21u22g
21u41g
3
b = ½ (8 – 5) = 1.5 2O2
– + 2H+ H2O2 + O2 (dismutase)2H2O2 2H2O + O2 (catalasa)
• ERO: O2–, H2O2, OH são envolvidos nos
processos de envelhecimento
![Page 70: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/70.jpg)
70
Teste
• Qual a espécie que deve ter uma maior energia de dissociação, F2 ou F2
+?
• F2: 121*222141*4 b = 1
• F2+: 121*222141*3 b = 1,5
![Page 71: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/71.jpg)
71
Moléculas diatómicas heteronucleares
• Ligação polar• Electronegatividade
Pauling:
Mulliken:
ea
2/11BA
2
1
)BB()AA(2
1)BA(
)mol kJ/(102.0
EI
EEEE
E
![Page 72: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/72.jpg)
72
Electronegatividades (Pauling)
![Page 73: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/73.jpg)
73
Exemplo
• Polaridade da ligação C–H?
δδ HC
![Page 74: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/74.jpg)
74
Ligações polares
BBAA cc
2B
2ABA
2B
2ABA
,
,
cc
cc
Ligantes:
Antiligantes:
![Page 75: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/75.jpg)
75
Exemplo: ligação peptídica N–H
NNHH cc
2H
2NHN
2H
2NHN
,
,
cc
cc
Ligantes:
Antiligantes:
![Page 76: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/76.jpg)
76
Exemplo: bioquímica de NO• Tem o seu papel na
sinalização
121*222141*1
• Estado fundamental: radical livre, com e- localizado em HOMO 1*, na maioria em N
• É reactivo, tempo de vida 1-5 s
NO. + O2 –. ONOO–
• O ião peroxinitrito também é reactivo, reagindo com vários componentes da célula
![Page 77: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/77.jpg)
77
Estrutura de moléculas poliatómicas: H2O
B4O3O2A1 ps cccc
![Page 78: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/78.jpg)
78
Estrutura de moléculas poliatómicas: fenilo
6543216,M
6543211,M
665544332211
cccccc
(Não normalizadas)
• Benzeno:• As ligações são
deslocalizadas
![Page 79: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/79.jpg)
79
Papel único do C em bioquímica
• Electronegatividade intermédia – faz ligações covalentes com muitos elementos, H, N, O, S, C
• Com 4 e.v., pode formar cadeias e anéis com ligações simples, duplas e triplas
• As ligações devem ser suficientemente fortes para manter a estrutura, mas susceptíveis a dissociação e re-arranjo em reacções químicas
• Comparando C-C com Si-Si e N-N, C-C são mais fortes (Si-Si: átomos maiores; N-N: pares isolados)
• C-N e C-O são mais reactivos
![Page 80: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/80.jpg)
80
Teoria do campo ligante• Iões dos metais de
grupos d têm as subcamadas d incompletas;
• Exemplo: complexos octaédricos
• Dois grupos de orbitais d
![Page 81: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/81.jpg)
81
Complexos de spin alto e de spin baixo
Configuração:
t2g1 (Ti3+) t2g
2 (V3+) t2g3 (Cr3+)
t2g3 eg
1 ou t2g4 (Mn3+), em
função de o – complexo de spin alto ou de spin baixo
![Page 82: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/82.jpg)
82
Complexos de spin alto e de spin baixo de Fe(II) em
hemoglobina• Deoxigenado –
complexo de spin alto de Fe2+; ligando O2 passa ao complexo de spin baixo.
Prever o número de electrões desemparelhados num e noutro.
![Page 83: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/83.jpg)
83
Complexos de Fe(II) com hemoglobina
Determinar a configuração electrónica; aplicar o princípio aufbau;
• Fe: [Ar]3d64s2 • Assim Fe2+: [Ar]3d6
• Deoxigenado: o é pequeno; t2g4
eg2 ; 4 electrões
desemparelhados
![Page 84: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/84.jpg)
84
Complexos de Fe(II) com hemoglobina
• Fe: [Ar]3d64s2 • Fe2+: [Ar]3d6
• Oxigenado: o é grande; t2g6;
não há electrões desemparelhados
![Page 85: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/85.jpg)
85
T6
Teoria de OM p/complexos• A partir das o.a.
o.m.• Duas das o.m. dos
ligantes (eg) têm uma sobreposição não nula com as orb. eg do metal
• As restantes o.m. são não ligantes
• Hibridação sp3d2
![Page 86: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/86.jpg)
86
Teoria de OM aplicada a complexos• Cada ligante – 2 e-• Metal – n e-• Total (12+n) e-• Aqui também temos que
distribuir n e- por 5 orb. d, separadas em 2 grupos, eg* e t2g não ligante
• Diferença com a teoria de campo ligante: fonte da o
• Formam-se complexos de spin alto e spin baixo
![Page 87: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/87.jpg)
87
O papel das ligações nos complexos
• Existe sobreposição das orb. p dos ligantes com t2g do metal.
• Quando e t2g têm energias semelhantes (a), interagem; com 3 e- na totalidade entra 1 na combinação antiligante, e o efectivamente diminui
![Page 88: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/88.jpg)
88
O papel das ligações nos complexos
• Quando e t2g têm energias semelhantes (b), interagem
• Se * está vazia, então o electrão em t2g ocupa uma combinação ligante, e o efectivamente aumenta
![Page 89: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/89.jpg)
89
Exemplo: aplicação à hemoglobina
• O heme liga o O2 se tem Fe(II)• Ligação entre orbital vazia eg
do Fe(II) t2g6, e uma orbital do
O2; e uma ligação entre as orbitais completas t2g do Fe(II) e meias-completas * do O2.
• O Fe (II) diminui em tamanho e aproxima-se ao plano do heme
• Altera-se a estrutura do Hb, constituída por 4 unidades tipo Mb, facilitando a ligação de O2 pelas restantes unidades
high spin
low spin
![Page 90: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/90.jpg)
90
Bioquímica computacional
• Métodos semi-empíricos
• Métodos ab initio
• Ambos usam o algoritmo SCF – campo auto-consistente
![Page 91: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/91.jpg)
91
Métodos semi-empíricos
• Usam valores experimentais para determinar um conjuntos de parâmetros mais adequados
• Eq. de Schrödinger, calculam-se os coeficientes na representação LCAO (combinação linear das o.a.); H – várias contribuições para energia, S – integrais de sobreposição
....
0...)()(
0...)()(
etc
cESHcESH
cESHcESH
BBBBBABABA
BABABAAAAA
![Page 92: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/92.jpg)
92
Método de Hückel
• SJK = 0 se J K; SJJ = 1
• HJK = 0 se J K; HJJ = ; vizinhos: HJK =
![Page 93: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/93.jpg)
93
Usando o método de Hückel
• CH2=CH2, calcular as energias e as f.d.o. das orbitais e *
• Formar combinações das orbitais p dos dois átomos
• Escrever e resolver o sistema de equações
BBAA cc
0)(
0)(
:Hückel
0)()(
0)()(
BA
BA
BBBBBABABA
BABABAAAAA
cEc
ccE
cESHcESH
cESHcESH
![Page 94: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/94.jpg)
94
Usando o método de Hückel
• Resolução
)(
)(
)( 22
BAAAB
BAAAB
cccE
cccE
E
E
![Page 95: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/95.jpg)
95
Exemplo: butadieno
• Apresentar o sistema de equações de Hückel para o sistema de butadieno
0
0
0
0
/)(subst.
0)(
0)(
0)(
0)(
DC
DCB
CBA
BA
DC
DCB
CBA
BA
xcc
cxcc
cxcc
cxc
xE
cEc
ccEc
ccEc
ccE
![Page 96: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/96.jpg)
96
Métodos mais avançados
• EHT – sistemas hetero-atómicos não planares– HJJ depende do tipo do átomo;
– S são calculados
– HJK fica proporcional a SJK
• CNDO– Melhora os cálculos do HJK
• INDO, MNDO, AM1, etc.
![Page 97: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/97.jpg)
97
Métodos ab initio e DFT
• Não usam os dados experimentais para avaliar os parâmetros
• Resolvam a eq. de Schrödinger numericamente• Para simplificar os cálculos: as f.d.o.
exponenciais substituem-se por uma soma de Gaussianos (GTO) tipo e-r^2
• DFT: foca-se em densidade electrónica em vez da f.d.o. eq. de Kohn-Sham, resolve-se iterativamente e auto-consistentemente
![Page 98: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/98.jpg)
98
Resultados gráficos
• Funções de onda: C6H6
![Page 99: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/99.jpg)
99
Resultados gráficos
• Superfícies de iso-densidade
• Superfície acessível ao solvente
![Page 100: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/100.jpg)
100
Resultados gráficos
• Superfícies de potencial constante
![Page 101: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/101.jpg)
101
Previsão de propriedades moleculares
• Numa abordagem de entalpias de ligação, os dois isómeros de metilciclohexano devem tem a mesma entalpia da formação
• Hcalc. = 5,9 …7,9 kJ/mol
• Hexp. = 7,5 kJ/mol
![Page 102: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/102.jpg)
102
Entalpia de formação
• Sem moléculas de solvente: Hf na fase gasosa.
• Podemos acrescentar moléculas do solvente (ex.: Glycina)
• Na fase gasosa: neutro; sol. aquosas: zwitteriónico.
![Page 103: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/103.jpg)
103
Potenciais padrão
• Baixando a energia da LUMO aumenta a capacidade de captar os electrões na LUMO, aumentando o potencial padrão
• Tb. em quinonas e flavinas: subsituição dos -H por -CH3 resulta no aumento de energia da LUMO e na redução do potencial padrão de formação
![Page 104: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/104.jpg)
104
Transições no espectro electrónico
• Transição de c.d.o. maior – entre HOMO e LUMO.
• Ab initio: C2H4, C4H6, C6H8, C8H10
• Extrapolando, podemos esperar absorção no visível para cadeias suficientemente compridas
![Page 105: QUÍMICA QUÂNTICA E ESPECTROSCOPIA Igor Khmelinskii, FCT, DQBF Modulo IV, ano lectivo 2007-2008](https://reader036.vdocuments.net/reader036/viewer/2022070311/552fc101497959413d8bd686/html5/thumbnails/105.jpg)
105
Transições no espectro electrónico
• Extrapolando: devem absorver a luz visível as cadeias suficientemente compridas
• ca. 450 nm – útil em fotossíntese