TUGAS

MAKALAH PEMBAHASAN JURNAL

SYNTHESIS, CHARACTERIZATION AND LUMINESCENCE PROPERTIES

OF ZINC(II) COMPLEXES OF PSEUDOHALIDES AND

NITRITE DERIVED FROM 4-AZIDOPYRIDINE

Dosen Pengampu: Prof.Drs. Sentot Budi Rahardjo, Ph.D

Oleh :

AGUSTIN DWI CAHYA MERDEKAWATI

S831502035

PENDIDIKAN SAINS-KIMIA

PROGRAM PASCASARJANA

UNIVERSITAS SEBELAS MARET

SURAKARTA

2015

Dalam jurnal ini yang akan dibahas hanya komples sintesis no.4 [Zn(4-azpy)2(NO2)2].

Analisis Unsur:

Mr Senyawa C10H8N10O4Zn = 397,63 g/mol

Analc. Calculation Found

Unsur C = 30,2%

Jumlah atom C = 0,30212,01

x 397,63 = 9,99 ≈

10

Unsur C = 29,9%

Jumlah atom C = 0,29912,01

x 397,63 = 9,89 ≈

10

Unsur H = 2,0 %

Jumlah atom H = 0,02

1,008 x 397,63 = 7,89 ≈ 8

Unsur H = 1,9 %

Jumlah atom H = 0,0191,008

x 397,63 = 7,49 ≈ 8

Unsur N = 35,2 %

Jumlah atom N = 0,35214,01

x 397,63 = 9,99 ≈

Unsur N = 35,5 %

Jumlah atom N = 0,35514,01

x 397,63 = 10,07 ≈

10 10

Pembahasan data kristalografi:

Rumus empiris kompleks ini adalah C10H8N10O4Zn yang mempunyai sistem kristal

monoklinik yang berdimensi paralel epipendum a ≠ b ≠ c dan α = γ= 90 β = 90.

Koordinat senyawa kompleks C10H8N10O4Zn adalah:

Keterangan: Data koordinat (x,y,z), panjang ikatan dan

sudut ikatan selengkapnya dapat dilihat di

file excel “hitungan panjang ikatan”.

Struktur kristal dari [Zn(4-azpy)2(NO2)2] terdiri dari mononuclear dan kompleks Zn(II)

netral. Panjang ikatan atau jarak ikatan antara Zn(1)-N adalah 2.05(2) Å, dan sudut ikatan N-

Zn1-N adalah 102.76(8)o. Panjang ikatan Zn(1)-O berada pada rentangan 2.083(2) sampai

2.354(2) Å. Sudut ikatan O-Zn(1)-O adalah 55.87(8) dan 55.19(8)o. Parameter ikatan dar kelat

anion nitrit adalah Zn(1)-O-N dari 85.9(2) sampai 98.7(2)o, O-N-O =115.7(2) dan 120.1(3)o;

N-O: dari 1.185(3) sampai 1.240(3) Å. Jarak terpendek antar logam adalah 7.074(1) Å.

Gambar 1. Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] Gambar 2. Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2]

dalam jurnal dalam CCDC

Gambar 3. Data Panjang Ikatan Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (ChemDraw)

Gambar 3. Data Sudut Ikatan Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (ChemDraw)

Pembahasan Spektra IR:

Spektra IR diatas menunjukkan serapan yang kuat hingga sangat kuat pada daerah

sekitar 2260-2060 cm-1 dimana hal ini adalah daerah frekuensi vibrasi regangan asimetri

(asymetric stretching frequency), serapan yang mendominasi daerah ini merupakan serapan

dari vibrasi asimetri (N3-azidopyridine) dan mempersulit identifikasi serapan vibrasi asimetri

(N3) dan vibrasi asimetri (CN) pada gugus azido, isotiosianat dan kompleks sianato secara

teliti. Penegasan vibrasi gugus azido pada ligan 4-azidopiridin membentang sepanjang daerah

1300-1200 dan 540-520 cm-1 merupakan serapan urutan dari vibrasi simetri (N3) dan δ(N3-).

Frekuensi getaran pada 1369 dan 1168 cm-1 masing-masing merupakan daerah serapan (N=O)

dan (N-O). Daerah serapan 1600-1350 cm-1 merupakan karakteristik serapan rantai piridil

(termasuk didalamnya C=C dan C-H).

Nb: (tambahan data yang tidak tertulis dalam jurnal)

Data 1H-NMR Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (dijelaskan dengan bantuan aplikasi

ChemDraw) :

Data 1H-NMR Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (dijelaskan dengan bantuan aplikasi online

“nmrshiftdb2”) :

Prediksi 1H NMR kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] menggunakan aplikasi online “nmrshiftdb2”

menunjukkan:

δ 7.48 (d;1H; 2-azpy proton), δ 6.55 (d;1H;3-azpy proton), δ 6.36 (t;1H;5-azpy

proton), δ 3.59 (2H;d;6-azpy protons)

Proton nomor 1, 2, 4, 5, 10, 11, 13 dan 14 yang merupakan proton yang berada dalam

lingkungan benzene dan turunannya (aromatic ring) sehingga mempunyai angka

pergeseran kimia (chemical shift) di sekitar 6.5-8.5 ppm.

δ 2.0 (s;1H;-N-H)

proton nomor 22 dan 25 adalah proton yang terikat pada atom N karena mempunyai

chemical shift sekirar 1-3 ppm.

No.Chemical Shift

(ppm)1 dan 10 7.48

2 dan 11 6.55

4 dan 13 6.36

5 dan 14 3.59

22 dan 25 2.0

Data 13C-NMR Kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] (dijelaskan dengan bantuan aplikasi

ChemDraw) :

No. Chemical Shift (ppm)

1, 10 (b) 139.16

2, 4, 11, 13 (c) 123.13

3, 12 (a) 144.42

5 (d) 49.79

Prediksi 13C NMR kompleks [Zn(4-azpy)2(NO2)2] menggunakan aplikasi online

“nmrshiftdb2” menunjukkan:

perbandingan jumlah atom C adalah a:b:c:d = 1:1:2:1, jumlah atom C dalam

kompleks adalah 10, jadi jumlah atom masing-masing a, b, c dan d menjadi:

Σ atom Ca = 15

x 10 = 2

Σ atom Cb = 15

x 10 = 2

Σ atom Cc = 25

x 10 = 4

Σ atom Cd = 15

x 10 = 2

Spesifik Ligan

ab

c

d

Dalam jurnal ini terdapat kompleks yang mengandung ligan 4-azidopyridine yang mempunyai

struktur:

Prediksi spektra 1H-NMR dengan ChemDraw:

a. δ 8,6 (d; 2H; 2,6-py protons)

b. δ 7,4 (d; 2H; 2,6-py protons)

Prediksi spektra 13C-NMR dengan ChemDraw:

a b

δ 110-175 ppm adalah range serapan benzene ( )

Perbandingan jumlah atom C = 2:1:2

Ligan ini memiliki 3 kelompok atom C yaitu Ca, Cb, Cc

Terdapat 1 atom C tidak simetri

Terdapat 2 kelompok atom C tidak simetri dan masing-masing kelompok mengandung 2

atom C

a

b

c