Организация работы по Организация работы по идентификации идентификации географической географической

принадлежности пищевой принадлежности пищевой продукции и сырья в 2013 продукции и сырья в 2013

годугодуТретьяков Алексей ВикторовичТретьяков Алексей Викторович

заведующий лабораторией заведующий лабораторией химического анализа ФГБУ химического анализа ФГБУ

«ВНИИЗЖ»«ВНИИЗЖ»

АКТУАЛЬНОСТЬАКТУАЛЬНОСТЬ

УГРОЗА УГРОЗА СОЦЕАЛЬНОЙ И ЭКОНОМИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ РОССИЙСКОЙ СОЦЕАЛЬНОЙ И ЭКОНОМИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ ИЗ-ЗА ПОСТАВОК ФАЛЬСИФИЦИРОВАННОЙ ПРОДУКЦИИ В ВИДУ ФЕДЕРАЦИИ ИЗ-ЗА ПОСТАВОК ФАЛЬСИФИЦИРОВАННОЙ ПРОДУКЦИИ В ВИДУ ОТСУТСТВИЕ ЭФФЕКТИВНОЙ НОРМАТИВНО-ДОКУМЕНТАЛЬНОЙ И ПРИБОРНООТСУТСТВИЕ ЭФФЕКТИВНОЙ НОРМАТИВНО-ДОКУМЕНТАЛЬНОЙ И ПРИБОРНО--

МЕТОДИЧЕСКОЙ БАЗЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГЕОГРАФИЧЕСКОГО РЕГИОНА МЕТОДИЧЕСКОЙ БАЗЫ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГЕОГРАФИЧЕСКОГО РЕГИОНА ПРОИСХОЖДЕНИЯ ПИЩЕВОЙ (ПРОИСХОЖДЕНИЯ ПИЩЕВОЙ (ИЛИ ЛЮБОЙ ДРУГОЙИЛИ ЛЮБОЙ ДРУГОЙ) ПРОДУКЦИИ И СЫРЬЯ ) ПРОДУКЦИИ И СЫРЬЯ

БИОЛОГИЧЕСКОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯБИОЛОГИЧЕСКОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

??Разработка и внедрение наукоемкого подхода для выявления Разработка и внедрение наукоемкого подхода для выявления

фальсификации растительного и животного сырья и фальсификации растительного и животного сырья и установления региона его географической принадлежностиустановления региона его географической принадлежности

Применяемые методы:Применяемые методы:

Мультиэлементный анализМультиэлементный анализ

Анализ стабильных изотоповАнализ стабильных изотопов

Хромато-масс-спектрометрияХромато-масс-спектрометрия

Спектрометрия ближней области Спектрометрия ближней области инфра-красного спектраинфра-красного спектра

Молекулярная диагностика (ИФА Молекулярная диагностика (ИФА и ПЦР)и ПЦР)

В рамках данного проекта необходимо исследовать В рамках данного проекта необходимо исследовать возможность идентификации географической возможность идентификации географической принадлежности мяса по его принадлежности мяса по его элементному составу.элементному составу.

Измельчение

Высушивание

Обезжиривание

Лаборатория элементного анализаЛаборатория элементного анализа ФГБУ «ВНИИЗЖ»ФГБУ «ВНИИЗЖ»

CommoditCommodityy

Parameters Parameters measuredmeasured

InstrumentInstrumentl l

techniquestechniques

Data Data interpretatiinterpretati

ononReferenceReference

MeatMeat            

BeefBeef 1818O/O/1616OO IRMSIRMS Univariate, Univariate, box & whiskerbox & whisker Hegerding et al., 2002Hegerding et al., 2002

BeefBeef SeSe AAS-hydride AAS-hydride generationgeneration UnivariateUnivariate Hintze etal., 2002Hintze etal., 2002

BeefBeef22H/H/11H, H, 1313C/C/1212C, C, 1515N/N/1414N, N, 3434S/S/3232SS IRMSIRMS Box & Box &

whisker, PCAwhisker, PCA Boner & Forstel, 2004Boner & Forstel, 2004

LambLamb 1313C/C/1212C, C, 1515N/N/1414NN IRMSIRMS CDACDA Piasentier et al., 2003Piasentier et al., 2003

CoffeeCoffee MEMEAAS, GF-AAS, GF-AAS, EA, AAS, EA,

NAANAAt-testt-test Krivan et al., 1993Krivan et al., 1993

CoffeeCoffee MEME XRFXRF PCAPCA Haswell & Walmsley, Haswell & Walmsley, 19981998

TeaTea MEME ICP-AES, Q-ICP-AES, Q-ICP-MSICP-MS

PCA, LDA, PCA, LDA, ANNANN

Fernandez- Caceres et Fernandez- Caceres et al., 2001; al., 2001;

Moreda-Pineiro etal., Moreda-Pineiro etal., 2001; 2001;

Moreda-Pineiro etal., Moreda-Pineiro etal., 20032003

Orange Orange juicejuice MEME ICP-AES, Q-ICP-AES, Q-

ICP-MSICP-MS PCAPCA Simpkins, Patel, etal., Simpkins, Patel, etal., 20002000

RiceRice MEME ICP-AES, Q-ICP-AES, Q-ICP-MSICP-MS PCA, CAPCA, CA Yasui & Shindoh, 2000Yasui & Shindoh, 2000

RiceRice 1111B/B/1010B, B, 8787Sr/Sr/8686Sr, CdSr, Cd Q-ICP-MS, Q-ICP-MS, MC-ICP-MSMC-ICP-MS Binary plotsBinary plots Oda et al., 2002Oda et al., 2002

RiceRice 1313C/C/1212C, C, 1818O/O/1616O, O, MEME IRMS. Q-ICP-IRMS. Q-ICP-MSMS CDACDA Kelly etal., 2002Kelly etal., 2002

PotatoesPotatoes MEME ICP-AESICP-AES PCA, CDA, PCA, CDA, ANNANN Anderson et al., 1999Anderson et al., 1999

WheatWheat 1313C/C/1212C, C, 1515N/N/1414N, N, MEME Q-ICP-MS, Q-ICP-MS, IRMSIRMS

Box & Box & whisker, CDAwhisker, CDA Branch etal., 2003Branch etal., 2003

WineWine ME, (D/H)1, (D/H)2ME, (D/H)1, (D/H)2 AAS, SNIF-AAS, SNIF-NMRNMR

ANOVA, PCA, ANOVA, PCA, CDACDA

Day et al., 1994; Day Day et al., 1994; Day et al., 1995et al., 1995

WineWine MEME Q-ICP-MSQ-ICP-MS CDA, PCACDA, PCA Baxter etal., 1997Baxter etal., 1997

WineWine MEMEICP-AES, ICP-AES, HPIC, (HPIC, (11H H

NMR)NMR)PCA, HCA, PCA, HCA,

RDARDA Brescia et al., 2003Brescia et al., 2003

WineWine 22H/H/11H, H, 1818O/O/1616O, O, MEME IRMS, ICP-IRMS, ICP-MSMS CDACDA Gremaud et al., 2004Gremaud et al., 2004

Исследования в области географической идентификации продуктов (1992-2004)

NoNo.. Метод Метод РасшифровкаРасшифровка

11 ANOVA ANOVA Analysis of VarianceAnalysis of Variance

22 SDASDA

33 C(DA)C(DA) Canonical (Discriminant Analysis)Canonical (Discriminant Analysis)

44 PCAPCA Principal Component AnalysisPrincipal Component Analysis

55 ANNANN Artificial Neural NetworkArtificial Neural Network

66 CACA Cluster AnalysisCluster Analysis

77 HCAHCA Hierarchical Cluster AnalysisHierarchical Cluster Analysis

88 LDALDA Linear Discriminant AnalysisLinear Discriminant Analysis

99 CARTCART Classification and Regression Tree Classification and Regression Tree AnalysisAnalysis

Основные статистические методы, применяемые при анализе данных в исследованиях по географическому происхождению

Образец № 1, 2Образец № 1, 2 Образец № 3, 4Образец № 3, 4

??

хлорамфениколхлорамфеникол

!!

Идентификаця Идентификаця происхождения красной происхождения красной

икрыикры

??

Наименование объектов Наименование объектов исследования икры и мест отбора исследования икры и мест отбора

рыбырыбы №№ ОписаниеОписание Место отбора рыбы и посол икрыМесто отбора рыбы и посол икры Происхождение солиПроисхождение соли

11 Икра живой горбушиИкра живой горбуши Р. Окса, п. Армань, Магаданская обл.Р. Окса, п. Армань, Магаданская обл.

22 Икра живой горбушиИкра живой горбуши Р. Яна, п. Талон, Магаданская обл.Р. Яна, п. Талон, Магаданская обл.

33 Икра живой горбушиИкра живой горбуши Р. Яна, п. Тауйск, Магаданская обл.Р. Яна, п. Тауйск, Магаданская обл.

44 Икра бочковаяИкра бочковая ООО «Магаданрыба», г. МагаданООО «Магаданрыба», г. Магадан ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 02-0502-05

55 Игра в жестяной банкеИгра в жестяной банке ООО «Сан-Росс» г. МагаданООО «Сан-Росс» г. Магадан ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 02-0702-07

66 Икра бочковая с реки ОлаИкра бочковая с реки Ола ООО «Тандем», с. Гадля, Магаданской обл.ООО «Тандем», с. Гадля, Магаданской обл. ООО «Руссоль» г. Усолье Ирк. Обл № 02-08ООО «Руссоль» г. Усолье Ирк. Обл № 02-08

77 Икра бочковая с реки ЯнаИкра бочковая с реки Яна ООО «Тандем», п. Усть-Яна, Магаданской обл.ООО «Тандем», п. Усть-Яна, Магаданской обл. ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 02-1102-11

88 Икра бочковаяИкра бочковая ИП Большаков, г. Анива, Сахалинская облИП Большаков, г. Анива, Сахалинская обл ООО «Руссоль» г. Оренбург № 1ООО «Руссоль» г. Оренбург № 1

99 Икра бочковаяИкра бочковая ООО «Таранай», п. Таранай Сахалинская облООО «Таранай», п. Таранай Сахалинская обл ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 3ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 3

1010 Икра бочковаяИкра бочковая ООО «Айдар», г. Долинск, Сахалинская облООО «Айдар», г. Долинск, Сахалинская обл ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 5ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 5

1111 Икра бочковаяИкра бочковая ООО «Дельта» с.. Стародубское, Сахалинская облООО «Дельта» с.. Стародубское, Сахалинская обл ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 7ОАО «Тыретский солерудник» Ирк. обл. № 7

1212 Икра живой горбушиИкра живой горбуши Р. Бахура, восточн-сахалинской подзоныР. Бахура, восточн-сахалинской подзоны

1313 Икра живой горбушиИкра живой горбуши Р. Мануй, восточн-сахалинской подзоныР. Мануй, восточн-сахалинской подзоны

1414 Икра живой горбушиИкра живой горбуши Р. Быстрая, восточн-сахалинской подзоныР. Быстрая, восточн-сахалинской подзоны

1515 Икра живой кетыИкра живой кеты Р. Калинка, западно-сахалинской подзоныР. Калинка, западно-сахалинской подзоны

1616 Икра кеты в жестяной Икра кеты в жестяной банкебанке

Завод п. Малаховка, Московской облЗавод п. Малаховка, Московской обл

Места отбора проб икры Места отбора проб икры

ПЕРСПЕКТИВЫПЕРСПЕКТИВЫ

19

Программа УСТАНОВЛЕНИЕ ГЕОГРАФИЧЕСКОГО РЕГИОНАПрограмма УСТАНОВЛЕНИЕ ГЕОГРАФИЧЕСКОГО РЕГИОНА СЫРЬЯ ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯСЫРЬЯ ЖИВОТНОГО ПРОИСХОЖДЕНИЯ

разработана ФГБУ ВНИИЗЖ и внедряется на всей территории РФразработана ФГБУ ВНИИЗЖ и внедряется на всей территории РФ

ФГБУ МВЛ:ФГБУ МВЛ:ЛенинградскаяЛенинградская; ; ККалининградскаяалининградская;;КраснодарскаяКраснодарская;;ПриморскаяПриморская

План на 2013 год:План на 2013 год: Страны:Страны: • СШАСША• МексикаМексика• Новая ЗеландияНовая Зеландия• МолдоваМолдова• АргентинаАргентина• УругвайУругвай• ЛитваЛитва• ИталияИталия• ИспанияИспания• ДанияДания• УкраинаУкраина• БельгияБельгия• АвстрияАвстрия• ФинляндияФинляндия• НидерландыНидерланды• ГерманияГермания• БразилияБразилия

Виды мяса:Виды мяса:СвининаКурицаКонинаГовядинаБаранина

240 образцов

=

240 исследований

21

Тренинг-семинар: апрель Тренинг-семинар: апрель 2013г.2013г.

Краснодарская МВЛКраснодарская МВЛ

Идентификация географического происхождения мяса с применением метода масс-Идентификация географического происхождения мяса с применением метода масс-спектрометрии изотопных отношений легких элементов (спектрометрии изотопных отношений легких элементов (IRMSIRMS))

Страна Страна происхождепроисхожде

ния ния (кол-во (кол-во

образцов)образцов)

δ δ 1515N, ‰N, ‰ δ δ 1313C, ‰C, ‰

Россия Россия (12)(12)

4,44 ± 4,44 ± 0,150,15

-25,87 ± -25,87 ± 0,150,15

Франция Франция (8)(8) 5,25 ± 5,25 ±

0,150,15-21,9 ± -21,9 ±

0,150,15

Бразилия Бразилия (15)(15) 8,61 ± 8,61 ±

0,150,15-13,11 ± -13,11 ±

0,150,15

США США (10)(10) 7,03 ± 7,03 ±

0,150,15-13,53 ± -13,53 ±

0,150,15

Распределение образцов мяса в соответствии с полученными значениями δ 15N, δ 13C

Идентификация географического Идентификация географического происхожденияпроисхождения красной икры с применением метода масс- красной икры с применением метода масс-спектрометрии изотопных отношений легких элементов (спектрометрии изотопных отношений легких элементов (IRMSIRMS))

Страна Страна происхожденпроисхожден

ия ия (кол-во образцов)(кол-во образцов)

δ δ 1515N, ‰N, ‰ δ δ 1313C, ‰C, ‰

Россия Россия (10)(10)

12,12 ± 12,12 ± 0,150,15

-24,1± -24,1± 0,150,15

СШАСША (3)(3)

11,62± 11,62± 0,150,15

-23,88± -23,88± 0,150,15

Распределение образцов красной икры в соответствии с полученными значениями δ 15N, δ 13C

ОТБОР И РЕГИСТРАЦИЯ ПРОБ

ПРОБОПОДГОТОВКА ХРОМАТОГРАФИЯ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЯ

АНАЛИЗ ДАННЫХ ПРИНЯТИЕ МЕРФОРМИРОВАНИЕ И АНАЛИЗ

БАЗ ДАННЫХ, ПРОВЕДЕНИЕ НАУЧНО-

МЕТОДИЧЕСКОЙ РАБОТЫ

СПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕСПАСИБО ЗА ВНИМАНИЕ