第三章 烯烃、炔烃 第一节 单烯烃 单烯烃的通式为 c n h 2n 。 例题:...
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第三章 烯烃、炔烃 第一节 单烯烃 单烯烃的通式为 C n H 2n 。 例题: 某烯烃分子量为 126 ,含一个仲丁基和一个异丙基,求其构造式。 一.烯烃的结构 二.单烯烃的异构和命名 1 .碳链异构与位置异构. 2 .顺反异构. 相同的基团在碳链的同侧为顺式,在不同侧为反式。 按次序规则,较优基团在碳链的同侧为 Z 式,在不同侧为 E 式。. 3 .烯基的命名 4 .系统命名法 含双键的碳链为主链,从靠近双键的一端编号。. - PowerPoint PPT PresentationTRANSCRIPT
第三章 烯烃、炔烃第一节 单烯烃单烯烃的通式为 CnH2n 。例题:某烯烃分子量为 126 ,含一个仲丁基和一个异丙基,求其构造式。一.烯烃的结构二.单烯烃的异构和命名1 .碳链异构与位置异构
CH3CH2CH CHCH2CH2CH3
CH2 CHCH2CH2CH2CH2CH3 CH2 CHCH2CCH3
CH3
CH3
相同的基团在碳链的同侧为顺式,在不同侧为反式。按次序规则,较优基团在碳链的同侧为 Z 式,在不同侧为 E 式。 3 .烯基的命名4 .系统命名法 含双键的碳链为主链,从靠近双键的一端编号。
1 .( CH3CH2 ) 2C = CH2 2.(CH3)2CHCH2CH=C(CH3)2
3. 3,3,5 -三甲基- 1 -庚烯 4. 反- 3 , 4 -二甲基- 3 -己烯5. 异丁烯 6. 1 -碘- 2 -戊烯
CH3CH2
H
H
CH2CH3
C C
CH3CH2
H
CH2CH3
HC C
2 .顺反异构
三.单烯烃的制备1 .炔烃的还原2 .邻二卤代烷脱卤素3 .醇脱水4. 卤代烷脱卤化氢注意反应条件 四.单烯烃的物理性质五.单烯烃的化学性质
亲电试剂: Br2 中的 Br+ , Cl2 中的 Cl+ , H2O/H+ 中的 H+, HBr 和 HCl 中的 H+ , H2SO4 中的 H+ , HOBr 中的 Br+ , HOCl 中的 Cl+ 。
1. 加成反应(1) 亲电加成反应,符合马氏规则,越多越多。
CH2 CHCHCH3
CH3
+ HClCH2 CHCH2CH3
+ HBr
CH3CHCH2CH3
Cl
CH3CHCHCH3
CH3
Br
CH3CH CCH3
CH3
+ H2SO4 CH3CH2CCH3
CH3
OSO2OHH2O CH3CH2CCH3
CH3
OH
CH3CH CCH3
CH3
+ HOBr CH3CH CCH3
CH3
Br OH
+CH2 CHCH2CH3 H+
CH3CHCH2CH3
CH2CH2CH2CH3
+
+
1.
2.
ClCH3CHCH2CH3
++ CH3CHCH2CH3
Cl
CH3CH CCH3
CH3
+ Cl+
CH3CH CCH3
CH3
Cl
CH3CH CCH3
CH3
Cl
+
+
1.
2.
CH3CH CCH3
CH3
Cl OHOH-
+
++
1. 2. 3.
哪种碳正离子更容易形成?
Br - Br , Cl - Cl , 生成二卤代烷,和 Br2 - CCl4 的反应可鉴别烯烃H - OH/H+ ,生成醇H - Br , H - Cl ,生成卤代烷HO - Br, HO - Cl ,生成卤代醇H - OSO2OH ,生成烷基硫酸氢酯,可用于除去少量烯烃杂质,进一步水解生成醇P107 5
(2) 四元环过渡态 H-BH2 反应条件: 1 ) BH3 2 ) H2O2/OH-
( 3 )催化加氢 H2/ 催化剂( 4 )游离基历程,反马氏规则HBr/ 过氧化物
由 CH3CHBrCH3 制 CH3CH2CH2Br
CH2 CHCH2CH3 CH3CH2CH(CH2)3CH3
CH3
1.
CH3CH2CH2OHCH3CHCH3
OH
2.
( 5 )聚合反应2. 氧化反应( 1 )与臭氧反应例题:1 .某烯烃经催化加氢得 2 -甲基丁烷,加 HCl 得 2 -甲基-2 -氯丁烷。经臭氧化反应得丙酮和乙醛。求其结构式。 2 .某烃的分子式为 C10H16 ,分子中不含有甲基、乙基及其它烃基,臭氧化分解后只得一种酮 C5H8O 。求其结构 。
不饱和度的计算:1. 含碳原子、氢原子或含碳原子、氢原子和氧原子 u.s.=( 碳原子数 ×2+2- 氢原子数 )÷22. 含碳原子、氢原子和卤素原子 u.s.=[ 碳原子数 ×2+2-( 氢原子数 + 卤素原子数 )]÷23. 含碳原子、氢原子和 n 个氮原子 u.s.=[( 碳原子数 +n) ×2+2-( 氢原子数 +n)]÷2
( 2 )与高锰酸钾或四氧化锇反应( 3 )催化氧化( 4 )过氧酸氧化 3.α - H 被取代的反应条件: 500℃ 或光照NBS
BrKOHEtOH
KMnO4
OH-OH
OH
CH2 CHCH2CH3Ï¡ ÀäKMnO4
KMnO4,H+CO2 CH3CH2COOH+
KMnO4,H+ HOOC(CH2)4COOH
CH2 CHCH2CH3
OH OH
CH3COOOHO
第二节 共轭双烯烃一 . 共轭双烯烃的结构二 . 命名P91 思考题 3.4
HHCH3
H HCH3
HCH3
H H
CH3
H
CH3HH
CH3 HH
2. 3.
1.
绕 C3—C4 旋转CH3 H
HCH3
H H
CH2 CH CH
CH2 + Cl2 CH2Cl CH
Cl
CH
CH2
CH2 CH CH
CH2 + HCl CH3 CH
Cl
CH
CH2
CH3 CH
CH
CH2Cl+
CH2Cl CH
CH
CH2Cl+
CH2 CH CH
CH2 + H+
CH3 CH CH
CH2+
CH3 CH CH
CH2+
CH3 CH CH
CH2+
+CH3 CH CH
CH2+
Cl CH3 CH
Cl
CH
CH2
CH3 CH CH
CH2+ Cl CH3 C
HCH
CH2Cl
1 , 2- 加成1 , 4- 加成
+CH
CHCH3 CH
CH
CH3 HCl
+HCl
三 . 化学性质1. 1,4- 加成作用2. 双烯合成 共轭双烯电子云密度越大,亲双烯体电子云密度越小,反应越容易进行。
P109 18 19
3. 聚合反应四 . 橡胶,合成橡胶,异戊二烯法则
烯烃亲电加成反应中的立体化学反式加成
Br+
+ Br Br + Br
Br+
+ Br
Br
Br
Br+
+ Br Br
Br
+ Br2
Br
Br Br
Br
+
CH3
BH3
H2O2,OH-1)
2)
CH3
OH 顺式加成
+ HOBr
Br
OH OH
Br
+
H3CC CHCH2CH2C CHCH3
CH3 CH3
H+
H3CC CHCH2CH2C CHCH3
CH3 CH3
H+ H3CC CH2CH2CH2C CHCH3
CH3 CH3
+
CH
C
CH3C
H3CH3C
CH3
+
CH
C
CH3C
H3CH3C
CH3
+ H+_
H3CC CHCH2CH2C CHCH3
CH3 CH3
H+ H3CC CHCH2CH2C CH2CH3
CH3 CH3
+
H3CC CH
CH3
C
CH2
CH2
CH2CH3
H3C
+
H3CCHC
CH3
C
CH2
CH2
CH2CH3
H3C
+
第三节 炔烃一 . 炔烃的结构SP 杂化,直线型二 . 命名例题:写结构式1 ) 3,5 -二甲基- 1 -庚炔 2 )甲基异丙基乙炔三 . 制备1. 二卤代烷脱卤化氢2. 卤代烷与炔钠反应P99 思考题 3.5 四 . 物理性质五 . 化学性质1 .加成反应1 )催化加氢反应条件为 H2/Pd 或 H2/Pt 时,生成烷烃。反应条件为 H2/ 林德拉催化剂,生成顺式烯烃。反应条件为 Na/ 液 NH3 ,生成反式烯烃
例题:化合物 A 为 C6H10, 在 H2/Pd 作用下生成 2 -甲基戊烷。A 和 H2/ 林德拉催化剂生成 B ,A 和 Na/ 液 NH3 生成 C 。求 A 、 B 、 C 的结构式。2 )亲电加成 符合马氏规则,越多越多Br - Br , Cl - ClH - Br , H - Cl3 )游离基历程,反马氏规则HBr/ 过氧化物4 )亲核加成H - CN , H - OCH3 , HOOCCH3 5 )水化反应反应条件:硫酸 / 硫酸汞6 )和硼烷反应H-BH2反应条件: 1 ) BH3 2 ) H2O2/OH-
7 )聚合反应
CH3CH2C CCH2CH3H2,Pd-BaSO4
à ßø
ÁÖµÂÀ ´ß»¯¼ÁH2,CH2C CCH3
CH3C CCH2CH2CH3
Na,NH3(l)
CH3CH2C CCH2CH3
Br2 Br2
CH3C CCH2CH2CH3
H2,OH2SO4,HgSO4
BH31)2)CH CH
H2O2,OH-
CH CCH2CH3BH31)
2) H2O2,OH-
CH3CHO
OHCCH2CH2CH3
CH CCH2CH2CH3 CH2 CH
CH
CH2CH3
Cl
(1)
CH2 CH
CH
CH2CH3
OH
(2)
CH2 CH
CH
CH
CH3(3)
NaNH2,NH3(l)CH CCH2CH2CH3
CH CCH2CH2CH3
Na,NH3(l) CH2 CHCH2CH2CH3
NaC CCH2CH2CH3
2 .炔烃的酸性1 )和氨基钠反应,合成上有用2 )和银氨溶液或亚铜氨溶液反应,用于鉴别炔烃3 .氧化反应高锰酸钾氧化臭氧化反应
CH CCH2CH2CH3KMnO4,H+
CH3CH2C CCH2CH3KMnO4,H+
CH2C CCH3
KMnO4,H+
P109 26