Anorganische Strukturen und Reaktionsmechanismen

Christoph Marschner

Institut für Anorganische ChemieTechnische Universität Graz

CHE.367

Literatur

• J. Huheey, E. Keiter, R. Keiter: Anorganische Chemie

• R.H. Crabtree: The Organometallic Chemistry of the Transition Metals

• J.P. Collman, L.S. Hegedus, J.R. Norton, R.G. Finke: Principles and

Applications of Organotransition Metal Chemistry

• J. Hartwig: Organotransition Metal Chemistry

Übersicht

• Struktur und Bindung von Komplexen

• Dative Liganden

CO

Phosphane und ähnliche

Carbene

Carbine

Olefine, Alkine, Arene

Neutrale N, O, S Liganden

σ-Komplexe: H2, R3SiH, Alkane

Struktur und Bindung

Anionische und neutrale Liganden

Struktur und Bindung

Struktur und Bindung

Oxidationsstufe und Elektronenanzahl

Trends der Metalle

Mehrkernige Komplexe und M-M Bindung

Mehrkernige Komplexe und M-M Bindung

MO Beschreibung von Komplexen

ππππ-Bindung

ππππ-Donor Liganden

ππππ-Donor Liganden

δ-Symmetrie

Carbonyl Liganden

Carbonyl Liganden

Phosphan Liganden

Phosphan Liganden

Phosphan Liganden: Bindung

Phosphan Liganden: Sterische Eigenschaften

Carben Liganden

The carbon of N-heterocyclic carbenes is very soft and less electronegative than most heteroatom Lewis bases.

Relative to phosphanes carbene are stronger σ-donors, have stronger M-L bond strength and have two-foldsymmetry.

Carbin Liganden

Olefin Komplexe

Alkin Komplexe

Aren Komplexe

Franz Hein, University of Leipzig, 1935

Vgl D. Seyferth: Organometallics 2002, 21, 1520 und Organometallics 2002, 21, 2800

Amin Komplexe

Distickstoff Komplexe

Sigma Komplexe

The bonding between a metal and an X-H σ-bond is weaker

than the bonding between a metal and a π-bond, because the σ-bond is lower in energy and thus less basic while the σ*orbital is higher in energy and therefore less π-acidic.

Ether und Schwefel Komplexe

Alkane Komplexe und Agostische Wechselwirkung