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    BaterasR

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    itio

    paraVehculosElctricos

    J.M.

    AmarillalvarezEstadodelA

    rtedelVehculoElctrico

    (coiim_2011)

    BaterasRecargables

    de

    LitioparaVehculosElctricos

    Jos Manuel Amarilla lvarez

    Instituto de Ciencia de Materiales de MadridConsejo Superior de Investigaciones Cientficas

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    AmarillalvarezEstadodelArtedelVehculo

    Elctrico

    (coiim_

    2011) Esquema

    IntroduccinBateras de in litio (bateras LIB) para la primerageneracin de EVs avanzados.

    Batera LIB: C // LiCoO2 (bateras LIB-LCO)

    Batera LIB: C // LiMn2O4 (bateras LIB-LMS)

    Batera LIB: C // LiFePO4 (bateras LIB-LFP)

    Nuevos materiales de nodo para bateras LIBs dealta energa y mas seguras.

    Futuros desarrollos. Bateras recargables basadas ennodos de litio metlico.

    Bateras de Li-Aire2

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    2011)

    RetosenelSigloXXI

    Contaminacin

    en

    lasGrandesCiudades

    Dependencia

    Energticadelos

    CombustiblesFsiles

    Cambio

    Climtico

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    2011)

    D-4

    Electrificacin del Transporte : Diferentes

    Tecnologas de Vehculos Elctricos (Evs)

    HEVs

    BEVs

    PHEVsPlugin

    160Km400Km

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    2011) Las Bateras, el Nudo Gordiano

    de los Vehculos Elctricos (Evs)

    5

    Autonoma.

    Aceleracin.

    Tiempode

    recarga.

    Seguridad.

    Impactoambiental.

    Precio.

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    2011)Bateras de In-Litio (LIBs) para la

    Primera Generacinde Vehculos Elctricos Avanzados

    6

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    2011) Ventajasde las Bateras de IonLitio (LIBs)

    Elevadovoltaje

    NiMH

    E

    =

    1.2

    V

    IonLi

    E

    4

    V

    7

    Altaenergaespecfica

    Ao2009:223Whkg1 y620 WhL1

    NiMH

    Li

    ionhttp://www.fenercom.com/,GuadelVehculoElctrico.pdf

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    2011)VentajasdelasBaterasdeIonLitio

    Ausenciade

    efecto

    memoria

    Menoscontaminantes

    Altaciclabilidad(masde1000ciclos).

    Ampliorangodetemperaturadetrabajo(20Ca60C).

    Bajaautodescarga(

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    2011)

    ElectroqumicadelaBateradeIonLitio:C//LiCoO2

    ReaccionesElectroqumicas

    :

    ElectrodoNegativo

    C + xLi+ + xe- LixCCarga

    Descarga

    ElectrodoPositivo

    LiCo3+O2 Li1-xCo4+Co3+ O2 + xLi+ + xe-Carga

    Descargax 1-x

    www.panasoniccom

    Esquemade la Batera :

    (+) LiCoO2 Mat. Carbonoso (-)descarga

    carga

    Li+

    Li+

    La multinacional Sony comercializ la primera batera LIB en 1992

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    2011)

    FuncionamientodelaBateraLIB:C//LiCoO2

    Li+

    Li+

    Epost. Eneg.

    10Li1xCoO2 Li+Grafito

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    2011)

    SistemadeBaterasdeInLitio

    C//LiCoO2delTesla

    Roadster

    11

    EspecificacionesTcnicas:Tensinnominal:375V

    NumerodeMdulos:11(6831cel,9S69P)

    Capacidad:

    141Ah

    Energa: 53 kWh

    Peso:450kg

    Energaespecfica:117.8Whkg1

    Potenciamxima

    :

    230kW

    Tiempoderecarga: 3.5h(rpida)

    Tiempodevida:5aos

    Autonoma:350Km(mixtoautopista/ciudad)

    6831pilas

    ordenador

    (18650)

    Modulo(9S69P)

    11

    Mdulos

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    2011)

    Lneas de Evolucin en Bateras LIBs:

    C // LiCoO2LimitacionesCoste elevado.

    Moderado impacto medioambiental.

    Problemas de seguridad en sobrecarga.

    Perdida de ciclabilidad paraLi+ >0.5 (Qrev., LiCoO2= 157 AhKg-1).

    Lneasde

    investigacin

    :

    Sustitucin con metales de transicin. Sntesis de

    nuevas fases de formula general LiCo1-y-zM1yM2zO2

    Bsqueda de nuevos materiales de electrodo positivo.

    Ctodos derivados del LiMn2O4

    Ctodos derivados del LiFePO4

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    2011)

    Bateras LIBs para la Primera Generacinde Vehculos Elctricos: C // LiMn

    2O

    4

    6C + LiMn3+Mn4+O4 LiC6 + 2Mn4+O2descargacarga

    Voltaje: 4 - 4.5V , Energateor= 425 - 480Whkg-1

    Ventajas de las espinelas LiMn2O

    4y derivados

    Alto potencial redox (4V a 4.7V).

    Elevada experiencia industrial en compuestos de

    manganeso.

    Bajo impacto medioambiental.

    Reducido coste.

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    (coiim_

    2011) DesarrollosenbaterasC//LiMn2O4

    Limitacionesdel

    electrodo

    de

    LiMn2O4:

    Perdida progresiva de capacidad durante el ciclaje.

    Disminucin de la capacidad a elevadas

    intensidades de corriente.

    ObjetivosdelICMMCSIC:

    Preparacin de electrodos positivos basados en la

    espinela LiMn2O4 con una elevada ciclabilidad y con

    una rpida cintica de reaccin.

    Metodologa:

    Sntesis de espinelas de LiMn2O4 dopadas con metales

    de transicin (Cr, Co, Ni) y con tamao de partcula

    nanomtrico.

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    2011)CiclabilidaddeNanoespinelasLiCrYMn2YO4

    T=700C,1h

    Tamaode

    partcula

    =45

    nm

    2000 ciclos).

    Elevada estabilidad estructural. Mayor seguridad.

    Bajo impacto medioambiental.

    Reducido coste.

    6C + LiFe2+

    PO4 LiC6 + 2Fe3+

    PO4descarga

    carga

    Voltaje: 3.3V , Energater= 385Whkg-1

    En 1997, Goodenough et al. demostraron la aplicabilidad del

    LiFePO4como ctodo de LIBs

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    2011) Limitaciones del LiFePO4 en LIBs

    Baja conductividad electrnica (= 10-9 S/cm).

    Lento coeficiente de difusin de iones Li+ (D= 10-14cm2/sg ).

    Moderado potencial redox (E = 3.44V ).Tecnologa LIB con menor madurez.

    18

    Lneasde

    investigacin

    Recubrimiento de las partculas de LiFePO4 con materiales

    de alta conductividad electrnica.

    Aumento de la conductividad electrnica pordopado.

    Diseo y desarrollo de mtodos de sntesis de LiFePO4

    nanomtrico.

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    (coiim_

    2011) Bateras de In-litio C//LiFePO4 para

    los Coches Elctricos de BYD

    19

    Especificaciones Tcnicas

    Celdas de 120 Ah y 3.3V

    Consumo: 300km

    Carga rpida: 50% en 10 min

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    2011) BsquedadeNuevosMateriales

    AndicosparaLIBs ms

    Seguras

    20

    90%

    tras>1000ciclosdecarga/descarga

    0 200 400 600 800 1000 12000

    1020

    60

    80

    100

    120

    Capa

    cidaddelcto

    do

    ende

    scarga(mAhg

    -1)

    Nmero de ciclos21JMAmarilla,D.TontiVehculoshbridosyelctricos.MonografasASEPA(2009)

    d d l

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    2011)

    BsquedadeNuevosMateriales

    Andicospara

    LIBs de

    Alta

    Energa

    22

    MOx

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    2011)

    Mas all de las Bateras

    de In-Litio ,

    Bateras Recargables

    Basadas en nodos de

    Litio Metlico23

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    _2011) Ventajas de los nodos

    Basados en Litio Metlico

    24

    Battery 500 Project (IBM)

    Reaccin electroqumica : Li0 Li+ + e-

    Capacidad especfica : 3861 Ahkg-1

    Litio es el elemento ms reductor. E= -3V vs. NHE

    Electrodo con alta reversibilidad.G. Girishkumar et al. J. Phys. Chem. Letters 1 (2010) 2193

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    _2011)

    Electroqumica de una Celda de Li-Aire

    25Energa especfica terica = 3623 Whkg-1 (incl. O2) ; Voltaje = 2.96V

    Electrodo negativo:Litio metlico

    Electrolito :Sal de litio disuelta en un

    disolvente orgnico aprticoElectrodo positivo :Material de carbono porosocon un catalizador soportado

    Reacciones electroqumicas :

    Li0 Li+ + 1e- (reaccin andica)

    2 Li+ + O2 + 2e- Li2O2 (reaccin catdica)carga

    descarga

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    (coiim

    _2011) Retos en el Desarrollo de las

    Bateras Recargables de Li-Aire

    26

    Aumentar la energa especfica.Actualmente 362 Whkg-1

    Mejorar la Ciclabilidad. Se han demostrado 50 ciclos.

    Desarrollar bateras seguras.

    Aumentar la densidad depotencia.Actualmente

    0.46Wkg-1

    Aumentar la eficiencia elctrica.

    60-70% en los prototipos

    actuales.

    L d E l i d l

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    CochesElctricos,

    Bateras

    RecargablesyMedioAmbiente

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    Ama

    rillalvarezUn

    iversidadComplu

    tensedeMadrid

    Lneas de Evolucin de las

    Bateras Recargables de Litio

    27

    Ctodo: LiCoO2, LiMn2O4,

    LiFePO4nodo: Grafito

    Ctodo: Mejorar LCO, LMS y LFP,silicatos, fluoruros

    nodo: Mejorar C, TiOx, LTO, MOxSnO, compuestos de Si , aleaciones

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    _2011)

    T-28

    DepartamentodeEnerga,MedioAmbiente

    y

    Tecnologas

    SosteniblesInstitutodeCienciadeMaterialesdeMadrid

    Dr. Jos Manuel Amarilla lvarez

    Tfn:913349074, email:[email protected]