jm a marilla
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BaterasR
ecargablesdeL
itio
paraVehculosElctricos
J.M.
AmarillalvarezEstadodelA
rtedelVehculoElctrico
(coiim_2011)
BaterasRecargables
de
LitioparaVehculosElctricos
Jos Manuel Amarilla lvarez
Instituto de Ciencia de Materiales de MadridConsejo Superior de Investigaciones Cientficas
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BaterasR
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J.M.
AmarillalvarezEstadodelArtedelVehculo
Elctrico
(coiim_
2011) Esquema
IntroduccinBateras de in litio (bateras LIB) para la primerageneracin de EVs avanzados.
Batera LIB: C // LiCoO2 (bateras LIB-LCO)
Batera LIB: C // LiMn2O4 (bateras LIB-LMS)
Batera LIB: C // LiFePO4 (bateras LIB-LFP)
Nuevos materiales de nodo para bateras LIBs dealta energa y mas seguras.
Futuros desarrollos. Bateras recargables basadas ennodos de litio metlico.
Bateras de Li-Aire2
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(coiim_
2011)
RetosenelSigloXXI
Contaminacin
en
lasGrandesCiudades
Dependencia
Energticadelos
CombustiblesFsiles
Cambio
Climtico
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2011)
D-4
Electrificacin del Transporte : Diferentes
Tecnologas de Vehculos Elctricos (Evs)
HEVs
BEVs
PHEVsPlugin
160Km400Km
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2011) Las Bateras, el Nudo Gordiano
de los Vehculos Elctricos (Evs)
5
Autonoma.
Aceleracin.
Tiempode
recarga.
Seguridad.
Impactoambiental.
Precio.
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2011)Bateras de In-Litio (LIBs) para la
Primera Generacinde Vehculos Elctricos Avanzados
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2011) Ventajasde las Bateras de IonLitio (LIBs)
Elevadovoltaje
NiMH
E
=
1.2
V
IonLi
E
4
V
7
Altaenergaespecfica
Ao2009:223Whkg1 y620 WhL1
NiMH
Li
ionhttp://www.fenercom.com/,GuadelVehculoElctrico.pdf
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(coiim_
2011)VentajasdelasBaterasdeIonLitio
Ausenciade
efecto
memoria
Menoscontaminantes
Altaciclabilidad(masde1000ciclos).
Ampliorangodetemperaturadetrabajo(20Ca60C).
Bajaautodescarga(
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2011)
ElectroqumicadelaBateradeIonLitio:C//LiCoO2
ReaccionesElectroqumicas
:
ElectrodoNegativo
C + xLi+ + xe- LixCCarga
Descarga
ElectrodoPositivo
LiCo3+O2 Li1-xCo4+Co3+ O2 + xLi+ + xe-Carga
Descargax 1-x
www.panasoniccom
Esquemade la Batera :
(+) LiCoO2 Mat. Carbonoso (-)descarga
carga
Li+
Li+
La multinacional Sony comercializ la primera batera LIB en 1992
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2011)
FuncionamientodelaBateraLIB:C//LiCoO2
Li+
Li+
Epost. Eneg.
10Li1xCoO2 Li+Grafito
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2011)
SistemadeBaterasdeInLitio
C//LiCoO2delTesla
Roadster
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EspecificacionesTcnicas:Tensinnominal:375V
NumerodeMdulos:11(6831cel,9S69P)
Capacidad:
141Ah
Energa: 53 kWh
Peso:450kg
Energaespecfica:117.8Whkg1
Potenciamxima
:
230kW
Tiempoderecarga: 3.5h(rpida)
Tiempodevida:5aos
Autonoma:350Km(mixtoautopista/ciudad)
6831pilas
ordenador
(18650)
Modulo(9S69P)
11
Mdulos
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2011)
Lneas de Evolucin en Bateras LIBs:
C // LiCoO2LimitacionesCoste elevado.
Moderado impacto medioambiental.
Problemas de seguridad en sobrecarga.
Perdida de ciclabilidad paraLi+ >0.5 (Qrev., LiCoO2= 157 AhKg-1).
Lneasde
investigacin
:
Sustitucin con metales de transicin. Sntesis de
nuevas fases de formula general LiCo1-y-zM1yM2zO2
Bsqueda de nuevos materiales de electrodo positivo.
Ctodos derivados del LiMn2O4
Ctodos derivados del LiFePO4
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2011)
Bateras LIBs para la Primera Generacinde Vehculos Elctricos: C // LiMn
2O
4
6C + LiMn3+Mn4+O4 LiC6 + 2Mn4+O2descargacarga
Voltaje: 4 - 4.5V , Energateor= 425 - 480Whkg-1
Ventajas de las espinelas LiMn2O
4y derivados
Alto potencial redox (4V a 4.7V).
Elevada experiencia industrial en compuestos de
manganeso.
Bajo impacto medioambiental.
Reducido coste.
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(coiim_
2011) DesarrollosenbaterasC//LiMn2O4
Limitacionesdel
electrodo
de
LiMn2O4:
Perdida progresiva de capacidad durante el ciclaje.
Disminucin de la capacidad a elevadas
intensidades de corriente.
ObjetivosdelICMMCSIC:
Preparacin de electrodos positivos basados en la
espinela LiMn2O4 con una elevada ciclabilidad y con
una rpida cintica de reaccin.
Metodologa:
Sntesis de espinelas de LiMn2O4 dopadas con metales
de transicin (Cr, Co, Ni) y con tamao de partcula
nanomtrico.
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2011)CiclabilidaddeNanoespinelasLiCrYMn2YO4
T=700C,1h
Tamaode
partcula
=45
nm
2000 ciclos).
Elevada estabilidad estructural. Mayor seguridad.
Bajo impacto medioambiental.
Reducido coste.
6C + LiFe2+
PO4 LiC6 + 2Fe3+
PO4descarga
carga
Voltaje: 3.3V , Energater= 385Whkg-1
En 1997, Goodenough et al. demostraron la aplicabilidad del
LiFePO4como ctodo de LIBs
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(coiim_
2011) Limitaciones del LiFePO4 en LIBs
Baja conductividad electrnica (= 10-9 S/cm).
Lento coeficiente de difusin de iones Li+ (D= 10-14cm2/sg ).
Moderado potencial redox (E = 3.44V ).Tecnologa LIB con menor madurez.
18
Lneasde
investigacin
Recubrimiento de las partculas de LiFePO4 con materiales
de alta conductividad electrnica.
Aumento de la conductividad electrnica pordopado.
Diseo y desarrollo de mtodos de sntesis de LiFePO4
nanomtrico.
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2011) Bateras de In-litio C//LiFePO4 para
los Coches Elctricos de BYD
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Especificaciones Tcnicas
Celdas de 120 Ah y 3.3V
Consumo: 300km
Carga rpida: 50% en 10 min
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2011) BsquedadeNuevosMateriales
AndicosparaLIBs ms
Seguras
20
90%
tras>1000ciclosdecarga/descarga
0 200 400 600 800 1000 12000
1020
60
80
100
120
Capa
cidaddelcto
do
ende
scarga(mAhg
-1)
Nmero de ciclos21JMAmarilla,D.TontiVehculoshbridosyelctricos.MonografasASEPA(2009)
d d l
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2011)
BsquedadeNuevosMateriales
Andicospara
LIBs de
Alta
Energa
22
MOx
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2011)
Mas all de las Bateras
de In-Litio ,
Bateras Recargables
Basadas en nodos de
Litio Metlico23
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_2011) Ventajas de los nodos
Basados en Litio Metlico
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Battery 500 Project (IBM)
Reaccin electroqumica : Li0 Li+ + e-
Capacidad especfica : 3861 Ahkg-1
Litio es el elemento ms reductor. E= -3V vs. NHE
Electrodo con alta reversibilidad.G. Girishkumar et al. J. Phys. Chem. Letters 1 (2010) 2193
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_2011)
Electroqumica de una Celda de Li-Aire
25Energa especfica terica = 3623 Whkg-1 (incl. O2) ; Voltaje = 2.96V
Electrodo negativo:Litio metlico
Electrolito :Sal de litio disuelta en un
disolvente orgnico aprticoElectrodo positivo :Material de carbono porosocon un catalizador soportado
Reacciones electroqumicas :
Li0 Li+ + 1e- (reaccin andica)
2 Li+ + O2 + 2e- Li2O2 (reaccin catdica)carga
descarga
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_2011) Retos en el Desarrollo de las
Bateras Recargables de Li-Aire
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Aumentar la energa especfica.Actualmente 362 Whkg-1
Mejorar la Ciclabilidad. Se han demostrado 50 ciclos.
Desarrollar bateras seguras.
Aumentar la densidad depotencia.Actualmente
0.46Wkg-1
Aumentar la eficiencia elctrica.
60-70% en los prototipos
actuales.
L d E l i d l
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CochesElctricos,
Bateras
RecargablesyMedioAmbiente
J.M.
Ama
rillalvarezUn
iversidadComplu
tensedeMadrid
Lneas de Evolucin de las
Bateras Recargables de Litio
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Ctodo: LiCoO2, LiMn2O4,
LiFePO4nodo: Grafito
Ctodo: Mejorar LCO, LMS y LFP,silicatos, fluoruros
nodo: Mejorar C, TiOx, LTO, MOxSnO, compuestos de Si , aleaciones
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T-28
DepartamentodeEnerga,MedioAmbiente
y
Tecnologas
SosteniblesInstitutodeCienciadeMaterialesdeMadrid
Dr. Jos Manuel Amarilla lvarez
Tfn:913349074, email:[email protected]