NEVIO FIUSSEllO ~OlE CERUTI SC\.inTI

IOROSSI-INDOL DERIVATI IN BASID!OMICETI

li. Psilcclblna, Psilocina e 5·ldrossi·indol derivati in carpoforidi "Panaeolus» e generi affini

HY!)~OXY-T~DOL DERIVATIVES IN BASIDIO:\tYCETES

II. Psylocybin, Psilocyn and 5-Hydroxy-indol-deri\'atives !1I CJr?C?~0!"esof Panaeolus and related genera

Summary

Carpophores of Panaeolus, Copelandia, Stropbaria, Psatbyra, Psatbyrclls, Psilocybeand Conocybe gathered in rhe neighbourhood of Turin, dried under vacuum and groundto a fine powder, were extracted with methanol, The rnerhanol extract was spotted onWhatman n. l papcr along wich reference Tryprophan, Psilocybin, 5-Hydroxy·trypwphanand Serotonin, The chrornarograms were developed Wl!!"! severa! solvent sysrerns andindole compounds were revealed by spraying with different reagenrs. as described ma previous report (FIUSSELLO, CEltUTt ScURTI, 1972).

On the basis of co-chromatography, CO!OUl of che spots and U.V. spectra, it ispossible to confirm me presence of: Psilocybin in .; species, 5·Hydroxv·tryptophan in, species and Serotoain in 5 species of Panaeolus; Psilocybin, Psilocyn and Seroronin inCopelandie cyanescens.

No hydroxy-indol compound was detected in other genera.

La presenza di derivati idrossi-indolici è ~lala dimostrata :li J:ìi!:l,di c\l in

vegetali inferiori e superiori. 5-Idrossi derivati sono stati trovati nelle urinedi .schizofrenici (T ANI~UKAI ti al., 1967) e di pazienti affetti da carcinorni(Dasux, 1967).

Nei vegetali superiori è stata segnalata la presenza di .5-Idrossi-triptofanoin Cùrullus vulgms (DANNENBURG e LIVERMAN, 1957) e in semi di Gri/-[oni« simplicijolia (BELL e FELLOWS, 1966), di Serotonina nella banana(WAALKES tI al.• 1958), nell'ananas e nel pomodoro (STRONG, 1966). diBufotcnina in $e!1U.di Piptadenill peregrin« (STROMBERG. 1954) e in Phalaristuberos« (CuLvENoRet al.• 1964) .

•Lavoro n, In del Centro di Studio per la Micologia del Terreno del C.N.R., diretto

dal pref. Artwo Ceruti, presto l'Istituto Botanico dell'Università di Torino.

~ei funghi è stata messa in evidenza Seroronina in Panaeolus campanu-1111ur (TYLER, 19.58) e, in seguito, assieme a 5-Idrossi-triptofano in P. cam-panulatus, P. !o~nir~cii, P. «uminatlls, P. [ontinalis, P. semiooatus, P. slIb-balteatus e P. texensis (TYLER e SMITH, 1963). La Bufotenina è stata segna-lata in Amanita mappa (WIELA."ID e MOTZEL, 1953). Psilocibina, Psilocina,Baeocisrina e Norbaeocistina, 4-idrossi-indol derivati psicornimetici, sono stati .trovati in alcune specie dei generi Psilocybe, Stropbaria, Conocybe, Copelandiae Panaeolus (HEIM e WASSON, 1959; HOFMANN et al., 1959; HEIM, 1963;LEL'~G t: PAUL, 1968; HEIM et al., .1966; BE~EDICT et al., 1962; ROBBERS

et al., 1969; OU,'H, 1968, 1970; FIÙSSELLO e CERUTI ScURTI, 1972).Non si sa ancora quale possa essere il significato biologico di tali com-

posti nei vegetali, mentre negli animali è conosciuta l'azione psicotropica dellaPsilocibina, della Bufotenina e del 5-Idrossi-triptofano ed è stata studiatal'attività della Serotonina sulla muscolatura liscia, sul sistema cardio-vascolare,sull'apparato digerente e sul sistema nervoso.

Proseguendo le indagini da noi intraprese (FIUSSELLO e CERUTI SCURTI,

1972) sono stati esaminati carpofori di Panaeolus e di generi affini, raccoltinei dintorni di Torino nel 1971-1972, per verificare la presenza di derivatiidrossi-indolici.

!-.LA.TERIALE E METOm

Sono stati presi in esame corpi fruttiferi di specie apparteaenti ai generi: Panaeolus,Copelandia, Stropbaria, Psatbyra, Psatbyrella, Psilocybe e Conocybe (tab. 1).

Come riferimento sono stati usati campioni puri di: Triptofano [Merck]: 5-Idrù5si-r!"!!:J~'-\~·~f!0.4\C:~O 5-L~:-0SS:·:::~:::ecc;. ..~, :: S-:!"0:~~!~:!-~~!elnato (Fluka); PsilocibinaìSa..'1cioz).

I corpi fruuiferi, essiccati in corrente d'aria a 50 o( circa, sono stati ulteriormentedisidratati sotto vuoto, macinati finemente ed estratti con rnetsnolo, secondo la tecnicag:3 impiegata in precedenza (FIUSSELLO e CERL'TI ScURTI, 1972). L'estratto finale corri-sponde a 100 mg di corpo fruttifero per ml,

Per la separazione dei derivati indolici è stata usata la tecnica della cromatografiasu carta con diversi sistemi eluenti, e le sostanze sono state rivelare usando:

p.dimetil-amino-benzaldeide (PDAB);a:èc:~ce cinnamica;

formaldeide;-fruttosio, cisteina ed acido solforico;

come descritto nel nostro precedente lavoro.La conferma delle sostanze separate è stata eseguita con spettroforornetria in U.V.

I dati ottenuti concordano con quelli dei campioni di sostanza pura e con quelli for-niti dalla letteratura.

RISULTATI

L'unico composto indolico presente in tutti i carpofori, ad eccezione diquelli di Pri!ocybt sptulicu, ~ il Triptofano che entra nella costituzione dellaquasi totalità delle proteine, sia pure in piccola quantità.

Per quanto riguarda la presenza di composti idrossi!ati è evidente unadistinzione netta tra il genere Pll1Iil~ol"s e gli altri saggiati (tabella).

Composti indoliei ìdrossilsri in 4- o in 5- sono stati dimostrati soloin Pil,,(/~ol"s e in Copelendi« cyilnescens che, secondo alcuni Autori, deve es-sere considerata specie affine. Nei campioni eli Copelandia è stata messa inevidenza anche una discreta quantità di Psilocina che non è mai stata riscon-trata in quantità dosabile negli altri funghi saggiati. I dati spemofotometrici(fig. 1) concordano con quelli della letteratura (HOFMANN, 1959).

La presenza di Psilocibina, che è un 4-idroSsi t.!erlvato, è sempre collegataalla presenza di 5·Idrossi.triptofano e di Serotonina (5-Idrossi.triptamina).Non si può, per ora, dire se ciò sia puramente casuale o se esista veramenteun legame metabolico tra gli idrossi-derivati.

Esami cromatografici dei carpofori

S·ICross:Triptofano triorofano Seroronina Psi'ocibine Psilocina

Panaeolus [oenisecii (Pers.) Kiihn. 894 + T tPanaelous [oenisecii (Pers.) Kuhn. 90.5 + +Panaeolrs cam panulatus (L.) Fr. ... + ~ -Panaeolus retirugis Fr. + ~ +

Panaeolus ulif,inosus J. Schff. +Panaeolus guttulatus Bres.PoJnaeqlussubbalreatus Berk et Br. ± + +Panaeolus sphinctrinus Fr .. + +Copelandia cvanescens

(Bérk. et Br.) Singer 907 + +

Copelandie cyanesun!t Berk. ct Br.)Singer' 919 + ... .J...

Stropban« aerugjnose (Curt.) Fr. +Psatbyra obtusata Fr. +Psatbyre spadiceo-grisea (Schaeff.) Fr. T

Psatbyrella candolleana Fr. Maire +Psatbyrella bvdropbila (Bull.) Maire ...Pstlocvbe spadice« (Schaeff.ì Fr.PIlllbyrt:'lIa ,'eIN/ina (Pers.) Singer ...ConOC]/H teM1I1 (Schadf.) Kuhn ...

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Fig.) - Spettro di assorbimento in metanolodella Psilocina ottenuta da Copelandia cya-nescéns.

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Dei due ceppi di Panaeolus [oenisecii, pur possedendo entrambi '-Idrossi-triptofano e Serotonina, solo uno contiene Psilocibina in quantità apprezza-bile; anche OLA'H (1970) riporta esempi simili in diverse specie di Panaeolus.Quindi l'assenza di Psilocibina non può avere un valore tassonomico assoluto;anche fattori nutrizionali possono interferire nella produzione di metaboliti.

CONCLUSIONI

Dall'esame di sette specie di Panaeoius si è constatata la presenza di:5-Idrossi-triptofano, Serotonina c Psilocibina in P. [oenisecii, P. campa-

nulatus, P. retirugis, P. subbalteatus;Serotonina in P. uliginosus;5-Idrossi-triptofano in P. spbinctrinus.

Inoltre dall'esame di alcune specie di generi affini, si è messa in evidenzala presenza di:

Serotonina, Psilocibina e Psilocina in Copelandia cyanescens.Mancano invece Idrossi-ìndolderivatì in: Stropbaria aeruginosa, Psatbysa

aeruginosa,Ps. spadiceo-grisea, Psathyrella candolleana, Ps. bydro pbila. F1s.uelutina, Psilocybe spadicea.

In tutti i funghi ricordati si è messo in evidenza triptofano ad eccezioneche in Psilocybe spedicea.

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