procesi u vodi - Наставнички порталnasport.pmf.ni.ac.rs/materijali/746/17. procesi...
TRANSCRIPT
Sedamnaesto predavanje
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 1
CILJEVI PREDAVANJA
Rastvaranje u vodi Adsorpcija u vodi Ispiranje polutanata Isparavanje polutanata Fotohemijski procesi u vodi
ISHODI PREDAVANJA
Na kraju predavanja studentće biti osposobljen da:
predvidi mogućnost i merurastvaranja ZS u vodi,
upotrebljava Kow , predvidi mogućnost
rastvaranja gasova, tečnih ičvrstih supstanci u vodi,
objasni fotohemijskeprocese u vodi.
Rastvaranje u vodi Adsorpcija u vodi Ispiranje polutanata Isparavanje polutanata Fotohemijski procesi u vodi
Na kraju predavanja studentće biti osposobljen da:
predvidi mogućnost i merurastvaranja ZS u vodi,
upotrebljava Kow , predvidi mogućnost
rastvaranja gasova, tečnih ičvrstih supstanci u vodi,
objasni fotohemijskeprocese u vodi.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 2
Rastvorak Rastvarač
RastvaračRastvorak
Slično se u sličnomrastvara.
Voda je odličanrastvarač zasupstance kojeimaju sličan tipinterakcija izmeđusvojih molekula.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 3
Rastvarač
Rastvorak
Rastvori nastajukada su ove tri vrste sila
slične po vrsti i jačini
Slično se u sličnomrastvara.
Voda je odličanrastvarač zasupstance kojeimaju sličan tipinterakcija izmeđusvojih molekula.
NaCl se rastvara u vodi stvaranjem jonanatrijuma (Na+) i hlora (Cl-) koji interaguju sadipolnim molekulima vode.
Plastika (polistiren, na primer) se nerastvara u vodi.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 4
Supstance koje su i rastvorne i nerastvorne uvodi u zavisnosti od toga da li se nalaze ujonskoj ili nejonskoj formi.
Jon-dipol interakcija Hidratisani (solvatisani) jon ∆G = ∆H - T∆S Entropija rastvora je obično pozitivna,
jer se uvećava neuređenost sistema. Entalpija rastvora može biti i pozitivna i
negativna.
Jon-dipol interakcija Hidratisani (solvatisani) jon ∆G = ∆H - T∆S Entropija rastvora je obično pozitivna,
jer se uvećava neuređenost sistema. Entalpija rastvora može biti i pozitivna i
negativna.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 5
Hidratni omotač katjona formira se usled donor-akceptorskihinterakcija. Hidratni omotač anjona formira se usledvodoničnih veza. Sposobnost hidratacije je veća kod katjona,nego kod anjona.
Hidratacija je jača kod malih i naelektrisanijih jona.
rastvorak-rastvorakrastvorak-rastvarač
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 6
rastvarač-rastvarač
∆Hhid
∆Hhid
Gas O2 H2 HCl CO2 N2 Cl2 NH3 H2SRastvorljivostgasa(dm3/dm3)
0.031 0.002 505 0.878 0.015 2.361 702.4 2.582
Rastvorljivost gasova u vodi na 20°C i atmosferskom pritisku
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 7
ckN
N
0log
211
2 11lnTTR
H
N
N isp
pkc
Klauzijus-Klapejronova jednačinaSečenova jednačina
Henrijeva jednačina
Rastvorljivost predstavlja maksimalnu količinu supstancerastvorene u rastvaraču na određenoj temperaturi (zasićenrastvor).
Jedinice:g rastv. supst./100 g rastvarača ilig rastv. supst./100 mL rastvarača
Pri porastu temperature uglavnom se povećava rastvorljivostsupstanci (prilikom rastvaranja mnogih jedinjenja dolazi doapsorpcije toplote, odnosno entalpija rastvaranja jepozitivna, pošto je energija potrebna za razaranje kristalnerešetke veća od energije hidratacije).
Rastvorljivost predstavlja maksimalnu količinu supstancerastvorene u rastvaraču na određenoj temperaturi (zasićenrastvor).
Jedinice:g rastv. supst./100 g rastvarača ilig rastv. supst./100 mL rastvarača
Pri porastu temperature uglavnom se povećava rastvorljivostsupstanci (prilikom rastvaranja mnogih jedinjenja dolazi doapsorpcije toplote, odnosno entalpija rastvaranja jepozitivna, pošto je energija potrebna za razaranje kristalnerešetke veća od energije hidratacije).
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 8
određena je vrstom hemijske veze u molekulima tečnosti.Polarne tečnosti se rastvaraju u polarnim tečnostima, a
nepolarne u nepolarnim.Pri porastu temperature povećava se rastvorljivost.Kritična temperatura rastvaranja je temperatura na kojoj dve
tečnosti postaju neograničeno rastvorljive jedna u drugoj.Mešljiva tečnost; nemešljiva tečnost; hidrofobna tečnost;
hidrofilna tečnost.
određena je vrstom hemijske veze u molekulima tečnosti.Polarne tečnosti se rastvaraju u polarnim tečnostima, a
nepolarne u nepolarnim.Pri porastu temperature povećava se rastvorljivost.Kritična temperatura rastvaranja je temperatura na kojoj dve
tečnosti postaju neograničeno rastvorljive jedna u drugoj.Mešljiva tečnost; nemešljiva tečnost; hidrofobna tečnost;
hidrofilna tečnost.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 9
1) Polarnost: polarnija organska jedinjenja pokazuju većurastvorljivost u vodi. Manje polarna jedinjenja su manjerastvorna. U principu, jedinjenja koja sadrže kiseonik i azotpokazuju veću rastvorljivost u vodi.
2) Molekulska težina: kada dve supstance imaju sličnustrukturu, supstance sa većom molekulskom težinom ćeimati nižu rastvorljivost u vodi. One takođe pokazuju i manjuisparljivost.
1) Polarnost: polarnija organska jedinjenja pokazuju većurastvorljivost u vodi. Manje polarna jedinjenja su manjerastvorna. U principu, jedinjenja koja sadrže kiseonik i azotpokazuju veću rastvorljivost u vodi.
2) Molekulska težina: kada dve supstance imaju sličnustrukturu, supstance sa većom molekulskom težinom ćeimati nižu rastvorljivost u vodi. One takođe pokazuju i manjuisparljivost.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 10
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 11
Oktanol-voda particioni koeficijent, Kow, opisujeraspodelu organskog jedinjenja između nemešljivogoktanola i vode. Definiše se kao:
Nepolarna organska jedinjenja se rastvaraju u oktanolu(visoko Kow ); polarna organska jedinjenja se rastvarajuu vodi (nisko Kow).
Vrednost Kow je korisna za procenu drugih parametara.Na primer, rastvorljivost u vodi:
Oktanol-voda particioni koeficijent, Kow, opisujeraspodelu organskog jedinjenja između nemešljivogoktanola i vode. Definiše se kao:
Nepolarna organska jedinjenja se rastvaraju u oktanolu(visoko Kow ); polarna organska jedinjenja se rastvarajuu vodi (nisko Kow).
Vrednost Kow je korisna za procenu drugih parametara.Na primer, rastvorljivost u vodi:
Adsorpcijom se supstanca udaljava iz vode (ali ne i iz vodenesredine) njenim vezivanjem za suspendovane čestice isedimente.
Površina poseduje adsorpcione osobine jer rezultantaprivlačnih sila nije jednaka nuli i usmerena je kaunutrašnjosti adsorbenta (u unutrašnjosti adsorbenta delujuprivlačne sile ravnomerno sa svih strana tako da je rezultantajednaka nuli).
Što je veća adsorpciona površina veća je i adsorpcija. Adsorpcioni kapacitet. Priroda adsorpcionih centara, njihovo naelektrisanje,
sposobnost stvaranja vodoničnih veza, hidrofobnih delova.
Adsorpcijom se supstanca udaljava iz vode (ali ne i iz vodenesredine) njenim vezivanjem za suspendovane čestice isedimente.
Površina poseduje adsorpcione osobine jer rezultantaprivlačnih sila nije jednaka nuli i usmerena je kaunutrašnjosti adsorbenta (u unutrašnjosti adsorbenta delujuprivlačne sile ravnomerno sa svih strana tako da je rezultantajednaka nuli).
Što je veća adsorpciona površina veća je i adsorpcija. Adsorpcioni kapacitet. Priroda adsorpcionih centara, njihovo naelektrisanje,
sposobnost stvaranja vodoničnih veza, hidrofobnih delova.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 14
U vodi adsorpcija se odvija na površini suspendovanih česticai sedimenta.
Njih čine mineralne ili organske komponente. Mineralna komponenta: silicijumov tetraedarski ili
aluminijumov oktaedarski segment sa izomorfnomsupstitucijom.
Organska komponenta je čvrsto vezana za površinu glina isastoji se od HA, FA i Hum.
U vodi adsorpcija se odvija na površini suspendovanih česticai sedimenta.
Njih čine mineralne ili organske komponente. Mineralna komponenta: silicijumov tetraedarski ili
aluminijumov oktaedarski segment sa izomorfnomsupstitucijom.
Organska komponenta je čvrsto vezana za površinu glina isastoji se od HA, FA i Hum.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 15
Ispiranje je fizičko-hemijski proces pod kojim sepodrazumeva takva interakcija tečnosti (u prirodnimuslovima to je voda) sa jednorodnom ili raznorodnomčvrstom fazom, koja za rezultat ima obogaćivanje tečnosti unjoj rastvornim ili nerastvornim komponentama sredine.
Ispiranje se ne odvija u vodi, ali je važno za formiranjesastava voda.
Azot se lakše ispira kada je prisutan u obliku nitrata, a težekada se nalazi u obliku amonijum-jona.
Prilikom razmatranja ispiranja važno je uzeti u obzir:rastvorljivost, koeficijent adsorpcije, naelektrisanje.
Ispiranje je fizičko-hemijski proces pod kojim sepodrazumeva takva interakcija tečnosti (u prirodnimuslovima to je voda) sa jednorodnom ili raznorodnomčvrstom fazom, koja za rezultat ima obogaćivanje tečnosti unjoj rastvornim ili nerastvornim komponentama sredine.
Ispiranje se ne odvija u vodi, ali je važno za formiranjesastava voda.
Azot se lakše ispira kada je prisutan u obliku nitrata, a težekada se nalazi u obliku amonijum-jona.
Prilikom razmatranja ispiranja važno je uzeti u obzir:rastvorljivost, koeficijent adsorpcije, naelektrisanje.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 16
Napon pare – pritisak jedinjenja ugasovitoj fazi u ravnoteži sa tečnomfazom.
Napon pare na 25°C: dietiletra 0.7atm, broma 0,3 atm, etilalkohola0,08 atm, vode 0,03 atm.
Napon pare zavisi od temperature(veća temperatura, veći naponpare).
Isparljivost – težnja jedinjenja daisparava iz tečnog stanja.
Mera isparljivosti je napon pare.
Napon pare – pritisak jedinjenja ugasovitoj fazi u ravnoteži sa tečnomfazom.
Napon pare na 25°C: dietiletra 0.7atm, broma 0,3 atm, etilalkohola0,08 atm, vode 0,03 atm.
Napon pare zavisi od temperature(veća temperatura, veći naponpare).
Isparljivost – težnja jedinjenja daisparava iz tečnog stanja.
Mera isparljivosti je napon pare.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 17
Napon pare vode
Isparljivost Jedinjenja
isparljiva Laki ugljovodonici;Halogenovaniugljovodonici
semiisparljiva Teži ugljovodonici;većina jedinjenja sa O,N, S i P
semiisparljiva Teži ugljovodonici;većina jedinjenja sa O,N, S i P
neisparljiva Ostala organskajedinjenja
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 18
Za fotohemijske procese koji se odvijaju u vodi važno jeelektromagnetno zračenje u vidljivoj i bliskoj UV oblasti (240 – 700nm).
Fotohemijske transformacije se odvijaju kroz tri stadijuma: Prvo dolazi do apsorbovanja zračenja određene E (talasne dužine)
usled čega se molekul nalazi u pobuđenom stanju. Pobuđeni molekul se reorganizuje tako da prelazi u nepobuđeno
stanje. Reorganizovan nepobuđeni molekul podleže sekundarnim
reakcijama. Samo supstance u kojima elektronske promene odgovaraju energiji
upadnog zračenja (bliska UV i VIS) mogu da podlegnu fotohemijskimprocesima.
Na osnovu spektra apsorpcije moguće je predvideti da li supstancamože podleći fotohemijskim procesima u vodi.
Za fotohemijske procese koji se odvijaju u vodi važno jeelektromagnetno zračenje u vidljivoj i bliskoj UV oblasti (240 – 700nm).
Fotohemijske transformacije se odvijaju kroz tri stadijuma: Prvo dolazi do apsorbovanja zračenja određene E (talasne dužine)
usled čega se molekul nalazi u pobuđenom stanju. Pobuđeni molekul se reorganizuje tako da prelazi u nepobuđeno
stanje. Reorganizovan nepobuđeni molekul podleže sekundarnim
reakcijama. Samo supstance u kojima elektronske promene odgovaraju energiji
upadnog zračenja (bliska UV i VIS) mogu da podlegnu fotohemijskimprocesima.
Na osnovu spektra apsorpcije moguće je predvideti da li supstancamože podleći fotohemijskim procesima u vodi.
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 19
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 20
S0 + hv →S*
S S*hv
Fizički procesiVibracioni gubitak energijeFluorescencija i fosforescencijafotosenzibilizacija
S
Hemija životne sredine I (T. Anđelković) 21
S S*hv
ekscitovanjeHemijski procesiFragmentacijaIntermolekulsko premeštanjeElektron transfer
Proizvodi
Osnovno stanje:singletno stanje
Pobuđena stanja: singletno i tripletno
22Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Objasni pravilo rastvorljivosti “slično se usličnom rastvara” na osnovuintermolekulskih sila koje postoje urastvoru.
Objasni pravilo rastvorljivosti “slično se usličnom rastvara” na osnovuintermolekulskih sila koje postoje urastvoru.
23Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Br2 je mnogo rastvorljiviji u CCl4 nego u vodi.Objasni.
24Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Zašto su jonske supstance sa većom E kristalnerešetke manje rastvorne u vodi od supstancisa manjom E kristalne rešetke.
Zašto su jonske supstance sa većom E kristalnerešetke manje rastvorne u vodi od supstancisa manjom E kristalne rešetke.
25Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Etil alkohol je mešljiv sa vodom na 20°C, alipentil akohol je rastvorljiv u vodi samo 2.7g/100 ml. Zašto.
Etil alkohol je mešljiv sa vodom na 20°C, alipentil akohol je rastvorljiv u vodi samo 2.7g/100 ml. Zašto.
26Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Rastvorljivost kiseonika je manja u slanoj vodi.
Tačno Netačno
Rastvorljivost kiseonika je manja u slanoj vodi.
Tačno Netačno
27Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
pE vrednost vode se kreće od -12 do 25.
Tačno Netačno
28Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Oksidujuća granica vode je određena sa pE = - pH, aredukujuća granica vode sa pE = 20.75 – pH.
Tačno Netačno
Oksidujuća granica vode je određena sa pE = - pH, aredukujuća granica vode sa pE = 20.75 – pH.
Tačno Netačno
29Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Podzemne vode, koje su u kontaktu sagvožđevitim zemljištem, će rastvarati gvožđekao Fe2+jon.
Tačno Netačno
Podzemne vode, koje su u kontaktu sagvožđevitim zemljištem, će rastvarati gvožđekao Fe2+jon.
Tačno Netačno
30Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Soli jakih kiselina i baza ne hidrolizuju.
Tačno Netačno
31Hemija životne sredine I (T. Anđelković)
Organizmi koji borave pri dnu među sedimentimapodvrgnuti su delovanju većih koncentracija odonih koji se nalaze u površinskim slojevima istevode, te je i stepen akumulacije veći.
Tačno Netačno
Organizmi koji borave pri dnu među sedimentimapodvrgnuti su delovanju većih koncentracija odonih koji se nalaze u površinskim slojevima istevode, te je i stepen akumulacije veći.
Tačno Netačno
32Hemija životne sredine I (T. Anđelković)