resumen aminas
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7/23/2019 RESUMEN AMINAS
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CARACTERÍSTICAS GENERALES.
Las aminas se pueden considerar como si provinieran del amoníaco, como los
alcoholes y éteres del agua. Al igual que existen alcoholes primarios, secundarios
y terciarios, también existen aminas primarias, secundarias, terciarias y
"cuaternarias".
En la denominación existen dierencias entre alcoholes y aminas!
Origen Familia 1º 2º 3º 4º
#$ Alcohole
s%&%#$
'%&(#%$
'%&(&%$ )o existe
)& Aminas %&%#)# '%&(#) '%&(&) Sal deamonio
PROPIEDADES FÍSICAS.
El enlace de hidrógeno en las aminas que al menos poseen un enlace )* es
importante para mantener la cohesión intermolecular y los puntos de ebullición y
usión son mayores que en los alcanos. +in embargo, para pesos moleculares y
tamaos seme-antes, los alcoholes tienen constantes ísicas ms altas, por lo que
los enlaces )*...) son ms débiles que los $*...$.
Las aminas secundarias o, incluso las terciarias en las que el enlace de hidrógeno
no es posible, tienen puntos de ebullición ms altos debido a su mayor tamao y al
correspondiente aumento de las uer/as de van der 0aals.
Compuesto P.eb. P.f. Compuesto P.eb. P.f.
CH3CH2CH3 -42º -188º (CH3)3 N 3º -117º
CH3CH2CH2 NH2 48º -83º (CH3CH2CH2)2 NH 110º -40º
CH3CH2CH2OH 97º -126º (CH3CH2CH2)3 N 155º -94º
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PROPIEDADES QUÍMICAS Y ÁCIDO-BASE.
Las
aminassonpir amidalesyel
nitr ógenoposee
hibridación
sp&
1na propiedad importante del nitrógeno en las aminas es su capacidad parainvertir su coniguración de orma espontnea!
El mecanismo de esteproceso pasa por un E2en el que el nitrógeno es
plano y conhibridación sp#. La
barrera de energía espequea y este sucesoocurre en el amoníaco3#45655 por segundo7 atemperatura ambiente.
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Las aminas son moderadamente bsi!as"
#n menor $a%or de pK b indi!a &na ma'or basi!idad
La estabi%idad re%ati$a de %as sa%es de amonio res&%tantes ermite e*%i!ar %a
di+erente basi!idad de &na serie de aminas ,or eem%o"
Amina )& %&)# '%&(#) '%&(&)
pK b 4.8 3.4 3.3 4.2
REACTIVIDAD Y MECANÍSMOS
Degradac!" de #$%&a""
.eamos &n eem%o"
Adc!" a car'$"($)
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Las aminas son buenos nucleóilos. 8a hemos visto cómo atacan a un compuesto
con un buen grupo saliente. 2ambién pueden hacerlo sobre un grupo carbonilo
cuyo carbono es deiciente en electrones.
/% rod&!to de %a rea!!in es &na imina
La catlisis cida produce la protonación dealgunas moléculas de cetona, aumentando la
electroilia del carbono carbonílico. +e produce entonces la adicin nuclefila delnitrógeno amínico sobre el carbono carbonílico,
que cambia de hibridación sp# a sp&.
El intermedio tetraédrico protonado cede un
protón a la amina que a9n no ha reaccionado,produciéndose un aminoalcohol geminal 'ambas
unciones sobre el mismo carbono( de altaestabilidad.
:arte de las moléculas de aminoalcohol suren
protonación en el $, que es otro centro bsico,dando lugar a un intermedio con un buen grupo
saliente! el agua.
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El enlace %*$ debilitado por la protonación se
rompe heterolíticamente, produciéndosela eliminacin de agua y dando lugar a una sal
de imonio intermedia. El carbono vuelve arecuperar la hibridación sp#.
La amina en exceso desprotona la sal de imonio,
obteniendose así la imina inal.
El mecanismo de ormación de la imina por ataque de una amina a una cetona se
denomina de adicin nuclefila!eliminacin
N*r$)ac!"
#na rea!!in m&' imoratnte de %as aminas es %a &e tiene %&ar !on e% !ido
nitroso ta% ro!eso se %e denomina nitrosación
El cidonitroso sedescompo
ne enmediocido,dandolugar alcatión
nitrosilo,uertemen
teelectróilo.
eendiendo de si %a amina es rimaria se!&ndaria o ter!iaria %a sa% de N -
nitrosoamonio e$o%&!iona de manera di+erente
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Aminas primarias
Los dos hidrógenos dela amina primaria
permiten laeliminación de una
molécula de agua. Asíse obtiene una sal dedia"onio muy
reactiva, que pierdenitrógeno con
acilidad, dando lugar a un carbocatión que
reaccionar concualquier nucleóilo
que exista en elmedio.
Las sales de dia"onio alif#ticas son muy inestables, incluso a ba-a temperatura,y se descomponen rpidamente. El carbocatión resultante reacciona de orma
descontrolada con los nucleóilos presentes en el medio 'agua y cloruro(produciendo una me/cla de alcoholes, cloruros de alquilo y también alquenos por eliminación.
Las sales de dia"onio arom#ticas, derivadas de anilinas, son ms estables ypueden reaccionar de orma controlada con una gran cantidad de nucleóilos.
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Aminas secundarias
La presencia de un sólohidrógeno sobre la aminahace que la reacción se
detenga en la $!nitrosoamina.
Aminas terciarias
Las aminas terciarias no tienen ning9nhidrógeno sobre el nitrógeno y la sal de N *nitrosoamonio no puede evolucionar. +in
embargo, se descomponen con acilidad. Lareacción no tiene utilidad sintética.