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�Reações em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

S ARSEAR

Prof. Davyson Moreira

Pesquisador – Professor – Consultor – PN/ FIOCRUZ

Reações Orgânicas em Aromáticos: Sistema Aromático

Sem Reação ! Sem Reação !

Grande Estabilidade

Uso de Catalisadores

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Adição do Eletrófilo

Perda do Próton

Etapa determinante (adição do eletrófilo)

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Nitração do Benzeno

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição Eletrofílica

Reações Orgânicas em Aromáticos: Substituição EletrofílicaDessulfonação

Halogenação do Benzeno

Halogenação do Benzeno: Uso de Piridina

Alquilação de Friedel-Crafts

Reação possível comTodos os álcoois, primáriosSecundários e Terciários?

Alquilação de Friedel-Crafts

Alquilação de Friedel-Crafts: Átomos com pares de e- não ligantesPodem complexar-se com o catalizador, inativando-o.

Alquilação de Friedel-Crafts: Não pode ser usado com haletos deAlquila primário

Alquilação de Friedel-Crafts: Produtos de Polissubstituição

Alquilação de Friedel-Crafts: Exemplo

Acilação de Friedel-Crafts: Exemplo com Anidrido

Acilação de Friedel-Crafts: Exemplo com Anidrido

Acilação de Friedel-Crafts seguida de Redução:

Acilação de Friedel-Crafts seguida de Redução: Clemsen

Possível reduzir somente a carboxila? Como?

Acilação de Friedel-Crafts seguida de Redução: Wolff-Kishner – meio básico

hidrazina

Substituição Eletrofílica em Aromáticos: Resumo

Reações Orgânicas em Aromáticos: Reações Eletrofílicas

em Aromáticos Substituídos

Substituintes Ativadores do Anel: OH – Mais reativos do que benzeno

Substituintes Ativadores do Anel: Regioseletividade

Substituintes Ativadores do Anel: Monohalogenação

Substituintes Ativadores do Anel: Fenol e Fenóxido mais reativos que o Benzeno

Substituintes Ativadores do Anel: Ataque em orto

Substituintes Ativadores do Anel:

Nitrogênio é um ativador mais forte do

que o oxigênio

Substituintes Ativadores do Anel:

Taxa de Bromação Relativa ao Benzeno Taxa de Bromação Relativa ao Benzeno

Por quê?

Substituintes Ativadores do Anel: Grupo Amino menos Reativo

Substituintes Ativadores do Anel: Orientação orto, para

Substituintes Ativadores do Anel: Substituintes ativantes por efeito Indutivo - doador σ

Substituintes Ativadores do Anel: Substituintes ativantes por efeito Indutivo - doador σ: Exemplo

40% 15%

+

Substituintes Desativadores do Anel: Orientação meta

Substituintes Desativadores do Anel: Exemplo

+

Substituintes Desativadores do Anel: Orientação meta

Substituintes Desativadores do Anel: Orientação meta

Substituintes do Anel Aromático: Halogênios

Substituintes do Anel Aromático: Resumo

Substituintes do Anel Aromático: Mais de Dois Substituintes

Coorperação

Substituintes do Anel Aromático: Mais de Dois Substituintes

Competição

Substituintes do Anel Aromático: Mais de Dois Substituintes –Impedimento Espacial

Substituintes do Anel Aromático: Vários Substituintes

Avaliar a orientação de cada grupo separadamente!!!

PF- Farmácia/ Química - 2002

PF- Farmácia/ Química - 2002

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