Transcript
Page 1: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

����� ����� � ��� ��� ����� ��� ����� ������ ������� �� ��� ����� ��� �����

������� �� ���� ������ ����� �� � !���� "����� �� #��� $����� �

� ���������� ���� ��� ��������� ������ �� ���� �� ��������� �������� ������� ��� �� ������� ��!����� " ������� �� ��������������� #����� �� $�� ��� �� ������ %�&��& ��' �(� �))) �*�� #����� �

%������� &� $�'��( �� &)))* �������� �� ������ ��( &+ ,��( �� &)))* ����'��� &- ,��( �� &)))

��������

� ������ �.'���(���� (����� ��� ���� � �/����� ����������('������� ������� /� ��� ���� � ���������� ���

����� � ����� � ��� ��� ����� ������� �� ��� ������ � ������� ����� ��� ����� /��� ����� � ��� �����

��� ����� ��������.�� ��� 0�12$3 ��� �(�'�� � ��� ���. ��4 5� �12$ ����� ��� � � � (� � ��6����� � ���

��� ����� ��� ����� ������ �������� /����� �� ���. �� ���(���� ������ �������4 ����� �.������ ����� '��

���� ��� ��� ����� ������� �� ������ /��� ���. �� ���(� �(� �� � ��� �� ������ /��� �12$� ������ �

��������� �(� ������ �� ��� '�'����� � ��� '����� � ��� ����� ������4 7���'������ � ����� ��(� ��� � ���

����� ��� ��� ����� '���� ������� ��� � � ������ '���� � ��(�� �.������� ��� ��� �������� '����� ��

/��� �(' ���� ���� ����� ��/�� /� ��������4 8��� �������� ������ ��� ��� ����� '���� /� ������ � ���

������ ��� ������ � � �(' ���� ��� ��� �� ��� �������� '����4 %�(�� '����� ����� �� ���� /��� ���. ��� �����

�������� ��� ���������� ��/��� ���� ��� ��� � ��� '����� ������ � �� ������� �� ��� ����������� � '������

'���� �� ��� ������ /���� �� ���� ���� ������ ��� ��� ����� ����4 � &))� 1 ����� $������ �494 � ����� �������4

+���� �, �����* ����� ��� �����* ,�� ����� �������* 9���������('������� ������* " ��� �� ���

� ���� ������

�� ������������ � ��� ��� ����� ��� ��/��(������( � �� ��� :��&; � � ������� �('������� �� ��� ����� ��� ������ � ��/ ������� �� ���� (������ 4 ���� ������ ��� � ���� ��� ��� � �(���( ����� ��� � �� ����� ���� ���(� ��� ��('������� � ����� ������ ������ ��(' ��� '����� ��� ��/� � ��6����� ���'���/�� � ��� ����� ������ '���� ��� �������� � ��� '����� '�'����� :<=>;4 1��� �� ����� �

/ ����� '���� ���� ���� ' ��� �� �( ������('������� ��� ��6����� ��� ����� ������ �������� ��� � ������� �� ������� � ������ ������ ��� '��� :+�-;4

����� � ��?��� � ��� '���� ��/��� ���(�.��� � ������� ��� ��� ��� � ������� � �������� ������ ��('�������4 "������ � /���� ��� ������� �� � ���������� ��� ��6������ ����� � ��� ��� ����� ��� ����� ��/�� �������� � �� ��� :+=�+;4 7� �� ��� /��� � ����'������� ����� ������� ��� ������� � ����� ������� �� � ����� ��('������� ��� ��� ��� � ����� �� ��� ?�� '����� :-=�);4 ����/�� �� ����� ������� � ��6����� ��� ?�� ����� ''� ���� ���

����'�� ��� ��'�� ������� @< 0&))�3 A�=AB

///4� �����4� C ����C(���(�

�"���'����� �����4

�<-+��-��C)�CD � �� ���� (����� � &))� 1 ����� $������ �494 � ����� �������4

�77E $�<-+��-�� 0)) 3))<@>�&

Page 2: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

������ ��� �������� '���� � ��(��� ��� �� ���� �� '������ �� �( ���� ��('������� :��=�@;4��� '���� �������� ������ ����� ��� �� ����� � �������4 2�� '� � ��� � ���� ������ �������� '����� ���(��� ���������(��� ���� ��� ���� ��(���� � �� �� ������ � ��� �� ����( ��� �� '����4 $��� '���� �������� � ����(��� ���� ��� ������� ��('������� � � ������������ (������ ����� '���� :-��<��>;4 F/������� ��� ����� ��(� 0��3 � �� ������ (� ������ /��� � �(� �� '����� � (�'� �� � ������(�� ������ ��� ������ ���� � ��� ���������(� ������� ��� � ������ :�<;4 7� �� �����'���� ���� ���� / ��/�� � ����� ��� ���������� ��� ���� �� �( ���� ��('������� /��� / ��� � :�A;4 ��� ��������� ���� ��� ��(���� ��(' ��� ��� ��� �� G�� ���( ��� ��� (�� �'� � �� �( ���� ��('�������4

%����� �� � ������ �.'���(���� (����� ���� ���� � �/����� ����������('������� �������/� ���� '�� � ���������� ��� ��� ����� '�? ��� ��� ������ � ������� ����� ��� ����� /�������� � ��� ���� :�-��B;4 ��� �� � �(��'�� � ��� ���� ������ � ��������.�� ���0�12$3 '� ���� ��� ������� � ��� ��� �����'���� ��� �� � � ��� ����� '�? � /��� � � ������ ������� ��� ����� ����4 � � '������ �� �(� ������� ����� � ����� ��� ����� /���������� ������ ��(� ��� ���� ��� � �� � ���������� � ��� ������H�� :&);4 7� ��� '�����/��� ��� ���H�� ������H�� �� (������� ��� ������ ������� ������� /��� %�(�� '�����'�/� ��� � �.�(��� ��� ������ �� ��� ���������� ���� � ��� ����� ����� � ����� ������ ���� /��� ������� � ��� ���� ���� ��� �������� ����� ��� �����4

� ������������

��� � ��� ���� ��� ��� ���� �12$ 0�B-IJ"� �����3 ��� � �((����� � ��� � �������. �� 0<B4- /�4I $�2&� )4�� /�4I ,�&2�'����� � ��� &&=&@ �(� !�'��34 �����'�'� �(�(���( ����.��� 0���2F� �4) � �� /����� �@<''( ,�� @&)) ''( K� ��) ''( � � $��(�3 /���� � ��� � �� � ���� ��� �����������������������4 2���� (������ ��� ���� ����� 0K�(��� �

$/����� �BB4AI3� )4� � ,�2F ���� 01��"��(��� � $/����3 ��� �� � ���� �� /����4

����� ��� ����� /� ����� ���� ��( ������ ���� /��� � ( �� �('���� � B���2FE&A$�2&E)4�<,�&2EABAF&2E�)) ����� 4 � ������� ���� /��� ���� �� �( ���� ��('�������� � ������� ����� �� �=<) �4 ����� ������ ��������� (�.���� /��� ���� ������� �� >)=�))�"����� ��6�. ��� /����� �������4 7� (� ���������� ��� ���� � ����� ������ ��� �����(�����('������� /� ��'�� � �������� ��( >)�" ��))�"� /���� /� � �������� � � � �/����������� :�-;4

��� ����� ��� /� (������ � ����(�� ������������� 0!�$3� ��� ��?�(�� � �������� ����� '�����'� 0$1�34 %�(�� '������'� ��� L���� ��������� 0L%!3 ��� �� /���'����(�� � ������������ '���?�� �(' � ������� ����� ����� ������4 !���� ��������� ����.'���(���� '������� �� ���� ��� �� �������H�� ���� ��� ��'���� ��� ��� :�-��B;4

� ������� �� ���������

-'�' ./��� �� �� � �������� 0�� � & ��� ��

� ���� � ���� ����� ��� ����� '������ � ���� /��� �������� � ��� ���� /��� ����� � ���� �� >)�" � �))�"4 L%! ��� �� � ��� ?�� '����� ����� �� ���� �� � ��� ���� � ����� � ��� ����� ��� ����� /� ������4 5��4 �� ��� �/ ��� ����� � �� � ��� ����� ������ ������ ��� ����� �� >)�" /��� ��� �������� � �������� �12$ ��� ���. ��4 7� �����(��� /���'����� ��� � :-�B���;� ����'������ � � ������� ��� ������� � ����� ������ ��� ��� ���� ����� �� ��� ?�� '����� � /� � ��� ��������� '���� �������� /��� ��4 � �/� ��5��4 ��� /��� ��� �12$ � ��� ���� ����� ��� ��� ����� � /��� ����� � ��� ����� ��� � ?�� '�����4 ����� ����� �� �' � <) �� ��� ?�� ����� ��� � � �������� ��( >@ � A< �(4 7�/� ��'���� ���� /��� � � �� ���� �12$ ������� ���� ����� �� �' � + � ��� � ����?����� ����� � ��� ����� ������ :�-;4 F���� ������� + � (�� ���� ����� � � � ���� ������� ����� ?�� ����� ���4 ��� �������� '����� �����

A& 1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76�

Page 3: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

����� � ��� �.���' ���� � ��� ����� ��/������� � ��� ����� ������ ��(� �.�� /� ����� �������� ��( -@ � �� � � � ����� � && � �� <) �� �����4 8��� ��� � ��� � ���� ���. ���/� ��� � ��� � ��� ����� ����� ���� � �������� ��� ?�� ����� ���� ��� �������� '������� ��� ������� � ����� ������� �'���� � �������� ?�� + � � �����4 ����� + � � ������ ��� ����� ��� �������� ��( �>) � B< �(� /�� � ��� ��������� '���� ��� ����� ������ ��(� �������� � -B ��� &&A �� ��'������ �4

��� ���� ���� �� ���. �� ��� ?�� + � ������ ����� ��� ���(���� ������ �� ��� ������ ������ ������� /� '� � � ����� �/'���� /��� �������� ������ �����4 2�� /���' �(�������� � ��� � ��� � ��� ��� ������� /� ��� ��(���� � ��� ���( ��� �� � ����

�(' ��� ��� ��4 8����� �� �12$ �� /���� � � ���� ������ �� ������� ������� ����� + � ������ � � ��� ���� '��� /� ��� � ��������4

5��4 & �/ $1� (������'� � ?�� ����� '����� ��( �12$ ��� ���. �� � ��� ��������� �������� ��4 ,�� ���� �� ���� � (��� ��� � � ������ ��� ����� � ����� � ����� ������ ����� ��� ����� ���� 0"$!3 ��� ����� �������� '����� ��( ����� ������ �� �))�" ����/� �� 5��4 &4 1��� �� �))�"� ����� ������� ���?�� ����� ��� �� �� � ��� ����4 � � ����� � ��� ���. �� � ��� ���� '������ ���������� /��� � ����� "$!� � ��'���� '������ � :�B;4 �� � � �/ ��� ������� ����� ������ ����� ��� ������� �������� �����(������( @) ����( � � ����� ����� ��( ���� �(���� �� 5��4 &4 " ��� �� �� ���. �� ��� "$! ��(� ����/�� /��� ������ '������ �� � ���/��� � ��� �A � � ������ /����� �� �12$� ��� ������ � ��� "$! � � (� ������ /��� ��4

�� � & �� ��� ����� � ����� � ��� ����� � ������ ��(�� ��� ���� � ����� ��/��� ��� ��� ���� ��� ?�� ����� ��� � ����� ��� ����� ����� �� >)�" /��� ����� � ��� ����4 8��� ��� �12$� ��� ����� �� ��� ����� �' � <) � ��� ����� � ������ ��(� �������� ��( &>@ � �@@ �4 8��� ������. �� � ��� ����� ��� �(� ������ �������/��� ������� �� ��� ������� � ����� ������/� ����� � �������� ��( <<> � �&) �4 ��� ������ �� � & � ����� ���� �� �� � ��� ��������� (�� ���� ��� � ���� ������� �� ��� �������/�� ���� /��� ��� /���� � �� �����(��� /������ ��� � � �/(�� �� � 4 :-;4 7���'������ � ���� ��� ���� ��� ��� ��� ��� � � ����� ��� ����� ������ ��( � ������ /� �� ��� ����� � A&=AAI �� >)�"4

-'(' ./��� �� �� � ������� � & ��� ��

� �/����� ����������('������� ������������H��� /���� ��� �� ������� � ����� �������� >)�" ��� ���� ��'�� � ��������� ��� ��('�������� � �))�" �� ��� ���� '�� �� �����(�������� ��� ����� '���� ��� '�? � �� ����� ���� ����� ����� ������ :�-��B;4 ��� ������H�� ���/��( ��� ���� ���� ��� ������ � ��� ����� �� ������ ������ � ���� � ��'������ � ��('��������4 ��� ����� ������ ��('������� �������

5��4 �4 1���� � �� � ��� ����� ������ �� >)�" /��� �����

� ��� ����E 0�3 �12$� 0 3 ���. ��4

1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76� A<

Page 4: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

�������� � �� � ������� ��� �����4 ���� � ������ � ��� ?�� ����� ��� ��( �/����� �.'����(��� :�-;� ��� �� �� ���� ����� ����������������(��� ��� �.���� � ��� ����� �� ��� ������ ������ �� >)�" �� ��� '��� �� ��(� /��� �����('������� �������� /� (���4 �� '����(���

��� ��'�� ��('������� ������� �� ������� ��(������� � ����� ������ �� >)�"� ��� ��� �����'�? � �� � ����� ������ �� >)�" ��� � �������4��� (���� /� ��� � ������ ��� ����� ���

5��4 &4 1���� � �� � ��� '����� ����� ��� �� �))�" /��� ����� � ��� ����E 0�3=0�3 �12$� 0�3=0�3 ���. ��4

�� � �

������� ����� ��� ��� ������� �������� �� ����� ������

� ����� ��� ����� �� �))�"

$� ���

����

�� 0�3 ������� ����

�� ��� 0�(3

"���� ��� �������

�������� 0�(3

���. �� � &&-4) >B4)

�A �)A4< &B4+

<) B&4A &A4A

�12$ � B@4- �A4>

�A ++4� �A4-

<) +)4& �<4)

�� � &

1���� � �� � ����� ������ � ����� ��� ����� �� >)�"

$� ���

����

��

0�3

"���� �

������

��(� 0�3

������

��/�� ����

0�(���3

M�� �

0I3

5��� ����

�� ��� 0�(3

�12$ � &>@ )4<& A< >@

+ &@) )4@) A&4+ ><

�A �-) )4@< AA4- A-

<) �@@ )4@> A<4+ A>

���.

��

� <<> )4+� A@4< �>)

+ �A> )4-@ AA4@ B<

�A �@@ )4-> A>4> ->

<) �&) )4-- A@4- +@

A@ 1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76�

Page 5: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

��������� ������ ��� ����� �� ����� ������/��� ��� �12$ � ��� ���� ����� ������� �� �' ���� �� 5��4 <�4

5��4 <� �/ ����� �� �����(��� /��� '�������� � :����&��@��A;� ����� '������ � �������( �� � ����� 4 5� �������� ����� ����� <) ���� ����� ''� ���� ����� � � & � � ���������(� �����(��� /� &+�)� �)�< 0� 3�� ��������� ���� ��� ?�� ����� ''� ���� �������� ����� � �� /���� /� &A�)� �)�< 0� 3��4 ����������� ���� �( ���� ��('������� ����� ����������� � ������� ������� �� ��� ������ ����� �� ��� ����� �'� � �H���� ��������(� �����(��� � ���� ����� ��� ��(���� � ��� ��'������� � �� ��� ������� �� ��� ���������:����@;4 5��4 <� � �/ ���� ����� �� � �������� ��� ?�� ����� ''� ����� �� �

����� ��� ��� ����� ����4 ����� ����� �� � �+ �� ��� ����� /� �(' ���� ����� � �� +& � ����� ����� �A ��� <) � ��� ��� ����� '���� /�������� � �& ��� B �� ��'������ �4 N'� �(�'���� /��� ��� �������� '���� � ��������� ��5��4 ��� �� ��� � ����� ���� ������ � � ���� ������ ������ � � ��� ���� /����� ��� ��������� '���� ��� ��� ���� ��� (����� ������ ��/��4 � � � ��� �� /� ��������(�� ��� ����� ������ � ���� ��� ��� �� ��� ��������� '����4

5��4 < �/ ��� ���� � ��� ����� � ��� ������ '�? � �� ����� ������ /��� ��� �12$� ��� ���� ����� ����� ��4 ��� ��� �����'�? � ����� /��� �� �� ���� ��( ��� ����������� ��� ?���� ����� �� 5��4 <�4 7���'������ � �� � ��� ����� ���� /��� ������ � ���� ��� �������������� ��� �������� '����4 ����� �A � � �������� ������ ���� � ��� ����� /� ����� � ���� �������4 F/����� ������� ����� �' � <) � ��� ������ �� �������� ������� �� ��� ������ ��� ������ ����4 !�'��� ��� ��� ?�� ����� ''� ����/� ������� ����� <) � � ����� ���� �A � � ��� ��5��4 <�4 ��� ����� ���� /��� ��������� �� ��� � '������ ��� �� (�� � ��(�� �� � �(' ��� ��� �� ���� ��� ���� � ��/ �((������� � �'� ��������(� �����(���4

5��4 @� �/ ��� ����� � ����� � ��� ����� ����������� ������ ��� ����� �� ����� ������� �� >)�" /��� ��� ���. �� � ��� ����45� � � � ����� ��� ����� /� �� �(' �������� ����� � �� �&) �4 F/����� ����� ����� ��� � + �� ��� ��� ����� '���� /� ������� �������� � � �� @- �4 5������ ����� �� �' �<) �� ������� ��� ��� ����� '���� � � � - �/���� /� �('��� � � ���� �� ��� �12$ � �������� ���4 B �� ����� ��� �(� ��4 ������ � /������ �12$ � ��� ���� � ��� ����� ������ � ���� �� /� �(' ���� ������ ��� �������� '������� � ��� �� /� �������� (�� ��� ����������� � ���� ��� ��� �� ��� �������� '����4

5��4 @ �/ ��� �� �� ���� ��� ����� ���� �'�? � �� ��� ���. �� � ��� ���� ����� ������ ��4 ��� ��� ����� ���� ����� ����� �� � �/� ������ � / ��� ������� � (�.�(�( ������������� ������ ��� ���� � ��� ��� �����'����4 ��� ���� � ��� ����� ���� �� ��� ��������� '���� (�� � � ����� ���� ����� ��� � ���

5��4 <4 1���� � �� � ��� ����� ������� �� >)�" /��� �12$E

0�3 ����� ����������� ������ ��� ����� '����� 0 3 ��� ��

���� ����4

1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76� AA

Page 6: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

����� '����� "$! ������ /��� ��� ���.�� � ��� ���� :�B;4 ����� ����� �� (�� ���� +�� ��� ������ ���� � ��� ����� /��� ����� � ����� ������ ��� ��� ��� ����� '�? � �� ���.�� ���(� �(� �� � ��� ������ �� ������/��� ��� �12$ � ��� ���� � �/� �� 5��4 < 4��� ��������� �(� ����� ��/��� ��� ���.�� ��� �12$ ��� ����� '�? � �.' ��� /���������� ����� ����� ��� '�'����� � ���'������ �4�4 ����� ��� ��� "$!� ��( ����� � ������ /��� ���. �� � ��(� ��������� ��(� �� � ��� ��( �12$� � �/� �� �� � &��� 5��4 &4 "('���� � 5��4 <� ��� @�� �/���� ����� ��� ���. �� ������ ���� ��<) � �������� ��� ?�� ����� ''� ���� �� �� �) ��(�� �/���� ��� /� �� /�� ������� ?�� ����� ''� ���� ������ ��( �������� �12$ ������ ���� G�� � �4

� /��� ��� �12$ � ��� ����� /��� ����(�'�� � ��� ���. �� ��� ������ ���� ���� ����� ����� ����� <) � /� �� ������ �������� �� ����� �A �� ��� ��� ?�� ����� ''� ����/� ������ ����� <) � �����4 ������ ��� ��������� ����� '� ���� ����� ����'������ � � ������� �(' ��� ��� �� (�� � ��������� �����������4

-'-' %���� ���������� ������ �

$���� /��� ��� ���. �� � ��� ���� ��� ���� ����� ��� ����� ������ ������� /��� ����� ���6������ � ������ ���?�� �(' � �.���������( �������� � ���� ���. �� ������ ����� /��� ������������� � � ���� � ��� ��4�������� � L%! ��� �� ��� �� '��� /������� � �(�'�� �� ����� �' � <) �4 !�$��� �� � ��� ���. �� ���� � ������������� ������ ��� ������ ����� '���� � <) �� '������ � /��� � ��� � &>=<) �( /��� '����� �� ����'����4 ���� /��� '� � � ��� � ��� � ��� '����� � ��( ��� ������ ���. �� �����4 F/����� ��� %�(�� ��� �� � ��� '/������������ ���� ����� /� �� �������� ������� �� ��� /��� ����� �(� �� � ���� ���� �� ��� ?�� '����� � ��� ����� ������4 5��4 A �/ ���%�(�� '����� � ���� ���2F �� ��� �H��� ����� ��� ����� ����� '����� � � � � �������. �� ������ ���� ��� ����� ���������� ��� ����� ����� 4 7� ��� � ����� �������� ��� � � ���� ���. �� ������ ���������� � ������� � �(��� � ���� ( ���� � �����''�� �� ��� � ��� '����� �4 ��� ��'� ���� ��� �� � �� �<<) �(��� /���� ���� ��(F="=F �� ������ ��� /������� ��� � ������� ������� � ��� ��� ����(����� ������������ ��� ��� ( ��� � �� ���� �� ��� � ���'����� � � �� '������ ��� OO(�� ���� PP $@�((����� �.'����� �� ���� 0"<F+3@,

�� �� ���(�/��� �/���� � �� �57 ������ 4

��� '��� ���� ��������� ��( $�=2 �� �����/��� ����� ����� �� �� ��� '����� � �� ������(' � � �/� �� 5��4 >4 ��� '����� �����<))=>A) �(�� � ���������� � ��� ��'� � � ���=.���� ���� �.����� �� ��� �������� � �� ������ ���� � ��� ' �(�'� :&�=&A;4 ��� '����� ����� � ��������� � ��� .����� �������� (��

5��4 @4 1���� � �� � ��� ����� ������� �� >)�" /��� ���.

��E 0�3 ����� ����������� ������ ��� ����� '����� 0 3

��� ����� ���� 0��� �������� ������� �� � �� � � �����34

A> 1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76�

Page 7: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

� ��� ����4 ��� '���� � � ������� '��� ����� ��� /��� ��� ��( �� � $�2@ ���������� ��(���� ��� ����'����� ����� /����� ��� '���/���� ��'��� � ��� �������� ������4 $���� ������� � $�2@ ���������� ��� �������� ���� ��'����������� �� ��� �����(������ ����� 0��������� � � �� ����� �� �����3� ��� ��������� � ��� ����/��� � ��� '��� �� ��� '����� ����� <))=>A) �(�� �� � � ����(����� � ��������� � �����(������ ����� ������� �� ��� $�=2���/��4 J����� �� ��� ?���(�( ���� ���� ������� � %�(�� '��� �� ��� ����� <))=@)) �(������ �.�(�( ���� ���� �� @))=@A) �(��� ��� ����(�( ���� ���� �� @A)=AA) �(�� ��� ������(�(� ���� ���� ����� >)) �(��4 ��� %�(�� '������( � ���. �� ����� ��( ���� � ������� ��� ��� � ��� �.������ � �� ��� '��� �� <A��@)> ��� @<> �(�� ������ � �� ���� ��� ����������� �� � �� @@> �(�� :&A;4 ��� �������� ������ ��� �������� � ���. �� ����� �.�� '����(����� ��'� � ?��� ��� �.�(�( ���� ����4��� %�(�� '����� �� 5��4 > �/ ���� ��� �������� �� ����� ��� '���� � ��� %�(�� '����/���� (��� ���� ��� ��'� � ��� �(����� $�=2���� ��(����� ��� �(� ������ �����4 F/���������� <) � � ����� ��� '��� /��� ����� '��

������� /���� ��������� ���� � ������� �� ��������� � �������� ������ �������� �4�4 ������('���� ��� �����(������ ����� ������� �� �����(�� � ����� (������ 4

��� (� ������� � '����� ������ ����� � ����� /��� ����� �� ��� ����� &>))=<)))�(�� � ��� '����� � ����� ����� �(' �� ��/� �� 5��4 +4 � ���H����� ���� �/�/��� ���� ������ �� ��� �������� ���� /��� �������� ��/��� �����4 ��� '����� ����� ��� � ��( ������������ (�� � ��� (���� ��� (���� ������' � ���4 ��� (��� '��� �� ��� '�����( ����2F /��� '������ �� &B-+� &B>&� &B�+� &---�(�� ��� �� /� ��(�� ���� ���� /��� ��� ���0"F<3� ��0"F&3� �0"F&3 ��� �0"F<3� ��'������� �4 ��� '��� ����(��� /� '����� � ��������� � �� �� ����� ��� �� ������ (�� � � ���( ��� � /��� $@ �((���� �� � �� �''�.��(���� :&>;4 ��� ���H����� ������� � ��� "=F��������� (�� '������ �������� ���� ������

5��4 A4 %�(�� '����� � ���� ���2F �� �H��� �����

����� ����� '����� � � � ���� ���. �� ������ ����

��� ����� ����� ����� ��� �����4 ��� ������ (��� ��� (�

������ '��� ��������� � ��� �� �����4

5��4 >4 %�(�� '����� � ������������ ���. �� ��� �� �����

'����� � ���� ���. �� ������ ����4

1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76� A+

Page 8: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

��� ������ ��� ��( � ��� ��������� � ��������/��� ��� ��( � ��� � ��� '����4 ��� ��������� � ��� '��� �� � �� &B-+ ��� &B>& �(�� � ����� ���� ��� ��(�� �� ����� � ��� ����('����� � �������� ���������� /��� ��� $�=2���������4 7� �� � � � ��� ��( 5��4 +���� '� ���� ����� ������� (�� ���� � ���������((������ ��������� (��� /���� ��� ��� � ������� �.���� ��� (��� � " ��(4F/����� ��( %�(�� '����� �� ��� ���������� �� � �� � ���� ��/��� ����� � � ���+ �4 ��� � ��� ����� '���� ������ /���� ��� ���� ����� ��� ����� ������ ������� �� ���. �������� �/�� ��� (� ����?���� ������4

� � ��� ?����� � / � � ��� ��� ����/��� ����� ��� ��� ( ��� � ���������� /��� ���� ��� '���� ��������� � ������ �� " ��� F��(4 7� �� ��� ��'���� ���� ������� � � � ��� 0&=@ �(3 '����� � �.������� ��( ����� ���� ����� '������ ���� '� (���'����������''�� ��� ����� ��� � ��� ����� ����/��� �12$ � ��� � � � ��� ���� :&+=&B;4���� � � ��� '����� � ��� � ����� � ���(

��� ��4 ����(� �� ������ ����� � ��� ���. �������� ���� ��' �(�������� � ��� � � ��� � ��� ������� /���� �'' ��� � ��� '����� ����� /��� ���� ������ ��(��� ��� � � � ��� '����� �C���( ��� ��4 ��� ��� ��� ������������ � ��� ���. �� ������ ���� ���(� ��������� � �(� �� � ��� � �������12$ ����4 $���� ����� � �������� ������ ����� ������� � �12$ ����� � ����� �� (��� ��� �.����� ��(���� � ���( ��� �� ���/��� ����� � ������� � (� �.���������� ����� /��� ���� ����4 $� � ��� '����� � /��� �� �������� � !�$ �� ��� �������. �� ������ ����� �/���� �����'������ /� ��� � (���� � ��� ����� � ��� � ��� '����� �4

� �����������

� �� ��� /��� � ��'���� �� ��� ������ ���� �� ��� ������ ���� :+=�>;� ������ � ��� ����� ��� ����� ������ ��������� ��� �������� '���� ��� ��� ������� ������ ������ � � ������ � �������� /����� � ���� ��( �� � (� �� '����� ����� /�'������4 �� ��� �� � � �/����� ����������(�'������� ������ (���� /� ���� ��� � � ��.'���(���� � �����(��� ��� ����� � ��� ��� ������ '���� ������ ��������(� �����(��� ��������� ��� ��� ����� '�? �4 � �� ��� ���'������� � ���� ��������� :<);� ����� �������� ��� ���� � ��� ����� ��� ����� ������ ����� '���� ������ ��� ����� ������ '����4

!�������� �� ��� ����� � ����� /��� ��������� ��'����� � ��� ��'� � � ��� ����4 5� ����12$ � ��� ����� ����� ��� � � � (� � ��6������ � ��� ��� ����� ��� ����� ������ �������/����� �� ��� ���. �� � ��� ���� ������'������ �� � �� ��/��� � ��� + �� ����� ��� ����� �����4 F/����� ����'������ � ��� � ������� ��� ��� ��� ��� ����� '���� ���������� � � ������ '���� � ��(�� �.������� ������ �������� '����4 F/����� �� � ��� ����/��� �(' ���� ���� ��� (����� � ����� ��/��4 7� /� � ���� ���� �.������� ��� �����'���� ��( �A � <) � ��� �� ������� ��� ������

5��4 +4 %�(�� '��� ��������� � "=F ��������� (�� �� ���

'����� � ���2F �H��� ��� ����� ����� '����� � ����

���. �� ������ ����4

A- 1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76�

Page 9: Aging effects on the nucleation and crystallization kinetics of colloidal TPA-silicalite-1

���� � ��� ������ ��� ��� ?�� ����� ''� ����/� ������ �� <) � �����4 ��� ����� ���� �����'� ���� ����� �(' ��� ��� �� (�� � ����������� �( ���� ��('�������4

%�(�� '����� ����� �� ���� /��� ����� �����/� �� �������� ���������� ��/��� ���� ������ � ��� '����� ��� ���� �� �� �������� �������� � ��� �(� �� � ��� ���� �� ��� ?�� '������ ��� ����� ������4 !�' �(�������� � ������. �� � ��� � ��� ������� ������ ������������ ��� ������ ���� � ��(� (���(� �� � ��� �12$ ������ ���� ��� ���(��� �� � ���� ��/�� ����� /��� '� � ���(��4

�� ���������� '������� ?����� � ��� /�� /����� ����� ����� ��� ��� ����� ��� ����� ������� ������� �� ������ /��� � ���. � ������� � ��(� ��������� � �(� �� � ��� �������� /��� �12$4 ���� /��� �Q����� ������ (�� ���(��� �(�'�� � ��� ����� ���'����� � ��� ����� ������ �''���� ���� /������ (�� �.��� �12$ � ��� ����� ���4 � ��� �� ��� �� ��� /��� ������ ����� ��� � �����/ "$!4

�������� �������

��� ����� ��� ������� �� ��� �''�� � ���$/���� %������ "���� �� 1���������� $������� 0�5%34

����������

:�; $4#4 F������� #484 8����� #4 �'' 4 "���� ��4 &� 0�B--3

+@@4

:&; $4�4 �������� �414 !���� #4 ���4 "��(4 B- 0�BB@3 @>@+4

:<; �454 ������� "4�4 2�"���� $4 $��/���� $���4 $���4 $��4"��� 4 B@ 0�BBA3 A�+4

:@; �414 ����� �4#4 $���(��� #4 $������ #4�14 2���������

R� ��� �@ 0�BB@3 AA+4

:A; �4�4 �/�� #4%4!4 ,��� #4�4 "���� R� ��� �@ 0�BB@3 >�)4

:>; $4 ������� 94 9� ������ 74 K����� R� ��� �< 0�BB<3

�)&4

:+; �4 K������� �4 $� ����� 74 �$(��� �G4�4 !�'������ �4 �"������

R� ��� $����4 �"$ $�('4 $��4 <B- 0�B-B3 �&@4

:-; �4�4�4 �/(��� �4 ������� F4�4"414 K��'��� %484

��('�� R� ��� �@ 0�BB@3 �>&4

:B; $4�4 R������ ,4,4 $�(� ������ ��E �494"4 %�� 01�43�

5���� 7���������� R� ��� "��������� F������ �����

�B-)� '4 +A4

:�); #4 ������� �4 $� ����� 74 �$(��� �G4�4 !�'������ $���4 $���4

$��4 "��� 4 <+ 0�B--3 �)+4

:��; �4 �"���(��� �4 $� ����� !4 K�� G� 94 �� ����7��������� �4���G�� ����'�4 �����4 �& 0�BB+3 &>+4

:�&; ���414�4 !� ��� �4�4�4 ��� ��� %4�4 9�� $������

#4 �'' 4 "���4 <) 0�BB+3 >+A4

:�<; #4,4 8���� �4$4 ��/�� �414 7��� #484 8����� #4 "��(4

$�4� 5������ ����4 B@ 0�BB-3 &�-�4

:�@; �4 J��� K4 $��� ������ %484 ��('�� J4!4#4 ��� ���

R� ��� �- 0�BB+3 ��B4

:�A; %484 "������ �484 ,����(� R� ��� �- 0�BB+3 <+B4

:�>; #4!4 "�� %484 ��('�� R� ��� - 0�B--3 <&&4

:�+; #4 !�������� �414 7��� #484 8����� R� ��� �A 0�BBA3

>@)4

:�-; �4 ��� !4 "������ #4 $������ ����'�4 ��'�4 �����4 <�

0�BBB3 �@�4

:�B; �4 ��� �4 ����� ��� !4 "������ #4 $������ ����'�4

��'�4 �����4 @) 0&)))3 A<4

:&); �4 ��� !4 "������ #4 $������ ��� (������ �� �������

(���� � ������ � '����� ��E 74 K������ J4 ��� ��� �� ��

#4�4 ,���� F4J4 K���� 01�43� $����� �� $������ $������

��� "��� ��� � 4 �&A� �BBB� '4 �<<4

:&�; �4K4 !����� K4�4 %�� #4M4 ����� #4 ���4 "��(4 BA

0�BB�3 >>A@4

:&&; �4 ��H���� � %4 "��� ���4 %��4 ����4 -) 0�BB-3 A�@A4

:&<; �4 N����� M4 ������ �4 M�� ���4 %��4 � A- 0�BB-3

A<&&4

:&@; !4 $���� #4!4 K� ����� �(4 �����4 -� 0�BB>3 &>A4

:&A; $4K4 $���(�� #454 ��((��� �454 ,�� � ,����� &B&

0�B-�3 �@)4

:&>; �4 ����� ��� 94 1���(� #4 F�� ���� �4 F (�����

#4 $������ #4 �����4 "��(4 B 0�BBB3 �A)+4

:&+; %4 %���������� "414�4 K�������� �4�4 K�'�J������

14#4�4 5��G��� �4#4 J� ��� �4 9��''��� 54"4 !� $��������

J4 ������ F4 5��� �4#4 $���(��� �4�4 #�� � #4�4

������� #4 ���4 "��(4 � �)< 0�BBB3 @B>)4

:&-; "414�4 K�������� %4 %���������� 54 9��'����� �4#4

J� ��� �4�4 #�� � #4�4 ������� #4 ���4 "��(4 � �)<

0�BBB3 @B>A4

:&B; �4#4 $���(��� ����� �� �� ��� ��� (���'��

(������ � ��E F4 "��� $4��4 7�(� M4$4 N� 01�43� $�����

�� $������ $������ ��� "��� ��� � 4 �)A� �BB+� '4 >@+4

:<); $4�4 R������ $4$4 K�������� ,4,4 5�������� $���

������ R� ���� � 4 �E "���� ������� J��� ��� �������

,�/ M��� �BB)� '4 <B4

1' � �� ��' 2 " ������ �� "������ "���� ��� 3- 4())�5 6�76� AB


Top Related