65

Pembelajaran 3.1 : Senyawa Organologam

A. Materi Pelajaran

Suatu senyawa organologam merupakan senyawa karbon yang terikat langsung ke suatu

atom logam seperti (raksa, seng, timbal, magnesium, atau litium). Salah satu senyawa yang tidak

dianggap sebagai organologam, seperti CH3ONa (karena tidak ada ikatan karbon-logam. Berbeda

dengan CH3CH2CH2CH2Li (n-butil litium) ini sebagai organologam, kemudian (CH3)4Si (tetra

metil silan) ini juga merupakan organologam karena logam terikat langsung oleh atom karbon.

1. Struktur dan Tata Nama

Senyawaan organologam diberi nama sebagai alkil logam (satu kata)

Contoh:

Jika logam terikat pada suatu anion anorganik maupun pada suatu atom karbon, maka

senyawaan itu diberi nama sebagai turunan garam anorganik.

Contoh:

Senyawaan silikon dan beberapa metaloid lain diberi nama sebagai turunan hidrida.

Contoh:

2. Reagen Grignard

Salah satu kelompok reagensia yang paling bermanfaat dalam sintesis organik adalah

organomagnesium halide (RMgX) yang dikenal dengan nama reagen Grignard.

Reagen Grignard adalah produk reaksi radikal bebas antara logam magnesium dengan

suatu senyawaan organohalogen dalam suatu pelarut eter.

65

Reaksi bersifat umum dan tidak terlalu bergantung pada sifat gugus R. alkil halide primer,

sekunder dan tersier, demikian pula halide alilik dan bezilik semuanya membentuk reagen

Grignard.

Pelarut yang lazim untuk reagen Grignard ialah dietil eter yang tak reaktif terhadap

reagensia Grignard, tetapi dapat menyumbangkan pasangan elektron menyendirinya pada

orbital d kosong dari Mg.

3. Reaktivitas Reagen Grignard

Dalam kebanyakan senyawa organik, karbon tidak mengemban muatan parsial apapun atau

mengemban muatan parsial positif. Dalam suatu reagen Grignard karbon terikat pada suatu unsur

elektropositif, karena itu karbon mengemban suatu muatan negatif parsial.

Suatu ion dengan atom karbon bermuatan negatif disebut karbanion. Karbon yang terikat

pada sebuah atom logam mempunyai karakter karbanion. Karbanion termasuk dalam salah satu

kelompok basa yang paling kuat yang dijumpai dalam laboratorium. Karena reagensia Grignard

mempunyai karbon yang negatif sebagian, maka bagian alkil atau aril bersifat basa sangat kuat,

dan dapat bertindak sebagai suatu nukleofil.

Reaksi terpenting reagensia Grignard ialah reaksi dengan senyawa karbonil. Gugus

karbonil (C=O) ikatan karbon-oksigen adalah ikatan σ dan π. Elektron dalam ikatan C=O ditarik

kearah atom oksigen yang elektronegatif, sehingga karbon pada gugus karbonil, yang

mempunyai muatan parsial positif, diserang oleh karbon dari reagen Grignard yang bersifat

nukleofilik. Persamaan di bawah ini menunjukkan bagaimana reagen Grignard bereaksi dengan

keton.

65

Produk reaksi RMgX dengan keton ialah garam magnesium dari suatu alkohol. Bila diolah

dengan air atau asam dalam air, garam magnesium akan menghasilkan alkohol tersier. Biasanya

kedua tahap reaksi Grignard digabung menjadi satu persamaan:

Tak hanya keton, tetapi semua senyawaan yang mengandung gugus karbonil (aldehid,

ester, karbon dioksida dan sebagainya) bereaksi dengan reagen Grignard.

4. Senyawaan Organologam Lain

.Reagen litium dibuat dengan mereaksikan logam litium dengan suatu alkil halida dalam

eter sebagai pelarut.

Dalam banyak hal reagensia litium bersifat serupa dengan reagen Grignard, dan reaksinya

pun serupa. Hanya saja ikatan C-Li memiliki karakter ion daripada ikatan C-Mg, karena litium

65

lebih elektropositif daripada magnesium. Sebagai nukleofil reagen litium lebih reaktif daripada

reagensia Grignard, karena karbon yang mengikat Li lebih negatif.

Reagensia litium dialkilkuprum, yang juga disebut kuprat disintesis dari suatu alkillitium

dan tembaga (I) halida, seperti CuI.

Reagensia ini terutama berguna dalam mensintesis alkana tak simetris dari tipe R- R׳,

dengan R dari kuprat dan R’ dari suatu alkil halida. Hasil terbaik diperoleh bila R’X suatu alkil

halida primer. Pembuatan reagen Grignard seperti pada Gambar 3.1.

Setelah penambahan selesai,pemanasan dilanjutkan sejenak

Larutan alkil bromidaditambahkan ketika

dipanaskan

Ditambahkan sedikittetrahidrofuran dan iodium

Lempeng pita magnesiumditempatkan dalam labu

65

Gambar 3.1 Pembuatan Reagen Grignard

Pereaksi Grignard didinginkanpada suhu 0oC sebelum

penambahan senyawa karbonil.

Pembentukan perekasi Grignardtelah selesai. Sejumlah kecil

magnesium tersisa dalam labu

Larutkan dihangatkan pada suhuruang. Pada tahap ini reaksi

selesai

Larutan senyawa karbonilditambahkan ke dalam pereaksi

Grignard

65

Reaksi Reagen Grignard dengan Berbagai Elektrofil

Gambar 3.2 Reaksi Reagen Grignard dengan Berbagai Elektrofil

B. Latihan

1. Dari senyawa di bawah ini mana yang akan merupakan pelarut yang sesuai untuk satuan

Reagensia Grignard?

a. CH3CH2CH2CH2CH3

b. CH3OCH2CH2CH3

c. CH3OCH2CH2Cl

65

d.

e.

2. Berilah nama kepada senyawa organologam berikut ini!

a. C6H5MgI

b. CH3CH2CH2MgCl

c. CH3(CH2)5CH2Li

C. Intisari Materi Pelajaran

Beberapa produk sintesa Grignard

65

D. Evaluasi

1. Berikan suatu sintesa Grignard dari 1-sikloheksil-etanol dengan menggunakan

bromosikloheksana dan suatu aldehida.

2. Senyawa mana di bawah ini yang tak dapat digunakan untuk membuat reagensia Grignard?

Jelaskan.

a. CH3CHCH2CH2Br

NH2

b. HOCH2CH2CH2Br

c. CH3C≡CCH2CH2I

d. BrCH2COH

O

e.

3. Tunjukkan bagaimana melaksanakan konversi berikut ini! Gunakan reagensia atau bahan-

bahan awal yang diperlukan

a. Difenilmetana menjadi 1,1-difenil-2-propanol

b. Toluena (metilbenzena) menjadi C6H5CH2OCH3

Cocokkanlah jawaban Anda dengan Kunci Jawaban Evaluasi 1 yang terdapat di bagian

akhir modul ini. Hitunglah jawaban yang benar. Kemudian, gunakan rumus berikut untuk

mengetahui tingkat penguasaan Anda terhadap materi Pembelajaran 1.

Tingkat penguasaan: JumlahJawaban YnagBenar

JumlahSoalx 100 %

Arti tingkat penguasaan:

90 - 100% = baik sekali

80 - 89% = baik

70 - 79% = cukup

< 70% = kurang