spectre rpe du radical n,n–diphényl picrylhydrazyle (dpph)
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Bande Fréquence(GHz)
Energie(cm–1)
Longueurd'onde (cm)
Champ àg = 2 (T)
L 1,1 0,04 27,25 0,039S 3,2 0,11 9,37 0,114X 9,4 0,31 3,19 0,336Q 34 1,13 0,88 1,215W 95
1153,173,84
0,320,26
3,3944,108
Spectre RPE du radical N,N–diphényl picrylhydrazyle (DPPH)
333 334 335 336 337
Champ magnétique (mT)
T = 298 Kν = 9.3865 GHz
B0, rés
= 334,70 mT
N N
O2N
NO2
O2N
300 310 320 330 340
Champ magnétique (mT)
ν = 9,53 GHzT = 77 K
Solvant = DMF
N N
N
O
N
O
Ni
CH3H3C
N N
O
O
O O O
O
Ni
280 290 300 310 320 330 340 350Induction magnétique (mT)Champ magnétique (mT)
ν = 9,3850 GHzT = 100 KSolvant = CH2Cl2
C5
Spectre bande X à 77 K du complexe
ferricytochrome P450 - 5,5'-difluorocamphre
DérivéeAbsorptionEnergieélectromagnétiqueEnergieChamp magnétique B0+ 12 g μBB0- 12 gμBB0
300 310 320 330 340 350
absorption
Champ magnétique (mT)
0°20°30°45°
60°
75°
90°poudre symétrie axialeprofil gaussien (largeur de raie : 0,5 mT)
ν = 9,42 GHzg
⊥ = 2,00 g
// = 2,15
300 310 320 330 340 350
poudre symétrie axialeprofil gaussien (largeur de raie : 0,5 mT)
ν = 9,42 GHzg
⊥ = 2,00 g
// = 2,15
( )Champ magnétique mT
320 330 340 350 360 370
poudre symétrie axialeprofil gaussien
(largeur de raie : 0,5 mT)ν = 9,42 GHz
g⊥ = 2,00 g
// = 1,90
( )Champ magnétique mT320 330 340 350 360 370
poudre symétrie axialeprofil gaussien
(largeur de raie : 0,5 mT)ν = 9,42 GHz
g⊥ = 2,00 g
// = 1,90
( )Champ magnétique mT
300 310 320 330 340
Champ magnétique (mT)
ν = 9,53 GHzT = 77 K
Solvant = DMF
€
g// =hν
μB B0, rés, //
€
B0,rés ,// = 307,4 mT
€
g// = 2,215
€
g⊥ =hν
μB B0, rés,⊥
€
B0,rés ,⊥ = 331,0 mT
€
g⊥ = 2,057
N N
N
O
N
O
Ni
ν = 9,3850 GHzT = 100 KSolvant = CH2Cl2
€
g// =hν
μB B0, rés, //
€
B0,rés ,// = 332,3 mT
€
g// = 2,018
€
g⊥ =hν
μB B0, rés,⊥
€
B0,rés ,⊥ = 296,3 mT
€
g⊥ = 2,263
CH3H3C
N N
O
O
O O O
O
Ni
280 290 300 310 320 330 340 350Induction magnétique (mT)Champ magnétique (mT)
Ensemble des directions solutions de l'équation g(,) = gmid
€
g θ ,ϕ( ) = gx2 sin2θ cos2 ϕ + gy
2 sin2θ sin2 ϕ + gz2 cos2θ
€
gmin ≤ g θ ,ϕ( ) ≤ gmax
€
gmin = min gx ,gy ,gz{ }
€
gmax = max gx ,gy ,gz{ }
gmid : 3ème valeur propre
315 320 325 330 335 340 345 350 355
poudre symétrie rhombiqueprofil gaussien
(largeur de raie : 0,7 mT)ν = 9,42 GHz
gmin = 1,95
gmid = 2,00
gmax = 2,08
( )Champ magnétique mT315 320 325 330 335 340 345 350 355
poudre symétrie rhombiqueprofil gaussien
(largeur de raie : 0,7 mT)ν = 9,42 GHz
gmin = 1,95
gmid = 2,00
gmax = 2,08
( )Champ magnétique mT
ν = 9,40 GHzT = 77 K
€
gmin =hν
μB B0, rés,min
€
B0, rés,min = 341mT
€
gmin =1,97
€
gmid =hν
μB B0, rés,mid
€
B0, rés,mid = 299 mT
€
gmid = 2,25
€
gmax =hν
μB B0, rés,max
€
B0, rés,max = 278 mT
€
gmid = 2,42
Site Mo de l'aldéhyde oxydoréductase de D. gigas
337 347342
ν = 9.43 GHzT = 150 K
1225 12451235
ν = 33.98 GHzT = 80 K
Champ magnétique (mT)
Axiale Rhombique
Champ magnétique (mT)
Isotrope
142 146 150Champ magnétique (mT)
ν = 4.031 GHzT = 150 K
Mo
O
O
O
S
S
La symétrie est
Fenêtre en champ donnée par :
€
B0, rés,max − B0, rés,min =hν
μB
1
gmin−
1
gmax
⎛
⎝ ⎜
⎞
⎠ ⎟
Ecart en induction proportionnel à la fréquence
d'enregistrement !
RPE à haute fréquence et haut champ :résolution de l'anisotropie de l'effet Zeeman
pour les radicaux organiques (information sur l'environnement)
gmin = 1,9581 gmid = 1,9678 gmax = 1,9703
ν (GHz)4,03
19,43 33,98
0,9 2,1 7,7
0,2 0,4 1,6€
B0,rés ,max − B0,rés ,min mT( )
€
B0,rés ,max − B0,rés ,mid mT( )
I2 (1∑g+) + O2 (1∆) 2I (2P3/2) + O2 (3∑)
2I (2P3/2) + O2 (1∆) 2I (2P1/2) + O2 (3∑)
Équilibre rapide K=2,9
Facteur giso pour 2I (2P1/2) déterminé expérimentalement :0,6664
lx ly lz| px > ≡ | x > 0 - i | z > i | y >| py > ≡ | y > i | z > 0 - i | x >| pz > ≡ | z > - i | y > i | x > 0| dx2 - y2 > ≡
| x2 - y2 >- i | yz > - i | xz > 2 i | xy >
| dxy > ≡ | xy > i | xz > - i | yz > - 2 i | x2 - y2 >| dyz > ≡ | yz > i | x2 - y2 > +
i √3 | z2 >i | xy > - i | xz >
| dxz > ≡ | xz > - i | xy > i | x2 - y2 > - i √3 | z2 >
i | yz >
| dz2 > ≡ | z2 > - i √3 | y >z i √3 | xz> 0
z2
x2
- y2
xy
xz yz
xy
z
xx yy
z
2
6
8
6
2
22
2
€
gi = ge +aij λ
E fond – Eexc jj
∑
où Efond (resp. Eexc j) désigne l'énergie du terme fondamental (resp. excité j)
> 0 ( resp. < 0) pour une couche moins qu'à demi-remplie (resp. à demi- ou plus qu'à demi-remplie)
Adrenal
C. Pasteurianum
Epinard
2,04
2,02
2,01
1,96
1,94
1,89
Etat réduit des p rotéines [Fe 2 S 2 ]
Bande X, solutions gelées 14 K
Spectre RPE bande X à température ambiante de l’émail dentaire irradié
La hauteur du signal est proportionnelle à la dose d’irradiation
1 Gray (Gy) = 1 J.kg–1
Absorption moyenne des ondes millimétriques par l’atmosphère
Fréquence (GHz)
Att
énuati
on (
dB
/km
)
bande X
bande Q
bande D
bande Wbande K
A l ’exception de la bande K, les fréquences RPE usuelles correspondent à des minima d ’absorption de l ’atmosphère
pas besoin de travailler sous vide (guides d ’ondes, cavité) existence des composants (RADAR, communications)
Cavité rectangulaire vue de face
aimant
aimant
verticale
Cavité rectangulaire vue de côté
verticale
verticale
Cavité rectangulaire vue de derrière
Lignes de champ électrique
Lignes de champ magnétiqueCavité TE102
Cryostat à flux d’hélium destiné à être placé dans
une cavité rectangulaire
332 333 334 335 336 337 338
Radical DPPH - Effet de la modulation (en mT)
Champ magnétique (mT)
3,2
1,60,8 0,4
0,2
0,1
0,050,025
T = 298 Kν = 9.39 GHz
: 0,16 Largeur pic à pic mT
12,5 kHz100 kHzB0
Effet de la puissance sur le profil du
spectre RPE (9.4 GHz, 298 K) de l’émail dentaire
irradié
Profil Lorentzien Profil Gaussien