62246711 pemisahan anion dan kation
Embed Size (px)
TRANSCRIPT
Pengantar
Assalamualaikum Wr. Wb
Puji syukur kehadirat Tuhan Yang Maha Esa karena atas rahmat dan karunia-Nya lah
kami dapat menyelesaikan makalah ini. Makalah ini disusun untuk memenuhi persyaratan
ujian semester gasal dalam mata diklat Praktikum Kimia Terpadu 2. Makalah ini berisi materi
mengenai pemisahan anion dalam analisis kualitatif.
Kami juga ingin mengucapkan terima kasih kepada para pembimbing mata diklat
Praktikum Kimia Terpadu-2 serta berbagai pihak yang telah membantu kami dalam proses
penyelesaian makalah ini. Kami berharap makalah ini dapat bermanfaat bagi siapa saja yang
membacanya.
Wassalamualaikum Wr. Wb.,
Bogor, Mei 2011
Penyusun
i
Kata
Daftar Isi
Pengantar.....................................................................................................................................i
Daftar Isi....................................................................................................................................ii
SULFIDA...................................................................................................................................3
Kelarutan................................................................................................................................4
Reaksi Anion Khlorida dengan Berbagai Kation...................................................................5
Asam Khlorida atau Asam Sulfat encer...............................................................................13
Perak Nitrat..........................................................................................................................14
Timbal Asetat.......................................................................................................................14
Barium Khlorida...................................................................................................................14
Perak.....................................................................................................................................14
Natrium Nitroprusida (Na2[Fe(CN)5NO])............................................................................15
Uji Biru Metilena.................................................................................................................15
Uji Reaksi Katalisis dari Iod-Azida.....................................................................................16
KHLORIDA.............................................................................................................................18
Kelarutan..............................................................................................................................19
Asam Sulfat Pekat................................................................................................................20
Mangan Dioksida dan Asam Sulfat Pekat............................................................................21
Perak Nitrat..........................................................................................................................21
Timbal Asetat.......................................................................................................................22
Kalium Diktromat dan Asam Sulfat.....................................................................................22
(Uji Kromil Khlorida)..........................................................................................................22
Bromida....................................................................................................................................25
Kelarutan..............................................................................................................................26
ii
Asam Sulfat Pekat................................................................................................................27
Mangan Dioksida dan Asam Sulfat Pekat............................................................................27
Perak Nitrat..........................................................................................................................27
Air Klor................................................................................................................................28
Kalium Dikhromat dan Asam Sulfat Pekat..........................................................................28
Asam Nitrat..........................................................................................................................28
Uji Fluoresein.......................................................................................................................29
Uji Fuksin.............................................................................................................................30
(atas suatu Magenta)............................................................................................................30
IODIDA....................................................................................................................................31
Kelarutan..............................................................................................................................32
Asam Sulfat Pekat................................................................................................................32
Perak Nitrat..........................................................................................................................32
Timbal Asetat.......................................................................................................................33
Air Khlor..............................................................................................................................33
Kalium Dikromat dan Asam Sulfat Pekat............................................................................33
Natrium Nitrit.......................................................................................................................33
Tembaga Sulfat....................................................................................................................34
Merkurium (II) Khlorida......................................................................................................34
Larutan Kanji.......................................................................................................................34
Uji Reduksi Katalitik Garam Serium...................................................................................35
Uji Paladium (II) Khlorida...................................................................................................35
Bagan Pemisahan.....................................................................................................................36
Proses Awal..........................................................................................................................38
Uji Golongan Cl-..................................................................................................................38
Pustaka.....................................................................................................................................41
SULFAT...................................................................................................................................44
Kelarutan..............................................................................................................................45
Barium Khlorida...................................................................................................................48
Timbal Asetat.......................................................................................................................49
Perak Nitrat..........................................................................................................................50
Uji Natrium Rodizonat.........................................................................................................50
Uji Kalium Permanganat – Barium Sulfat...........................................................................51
iii
Merkurium (II) Nitrat...........................................................................................................52
Benzidina HidroKhlorida.....................................................................................................52
Bagan Pemisahan.....................................................................................................................53
Proses Awal..........................................................................................................................55
Uji Golongan SO42--..............................................................................................................55
Pustaka.....................................................................................................................................56
iv
PEMISAHAN ANION
GOLONGAN KHLORIDA
1
2
Diuapkan, dipusingkan
Saringan diencerkan
+ HNO3
+ Fe(NO3)
+ CCL4 , Dikocok
+ Na2CO3
Dididihkan lalu dipusingkan
Air pencuci + air saringan dibagi 3 porsi
+ NH4OH
+ (NH4)2S
Dipusingkan
Anion-anion Gol. Cl- dan Gol. SO42-
Porsi A Porsi CPorsi B
Untuk uji Gol. Untuk uji Gol. Cl - Cadangan
+ Pb(NO3)2
Dikocok lalu dipusingkan
PbCl2 , Pb Br2 , PbI2
PbS
Hitam ada S2- + HNO3
+ AgNO3
Dididihkan lalu dipusingkan
AgCl, AgBr, AgI
Saringan
NH4Cl, NH4Br, NH4I
Ag2S
Dibuang
Larutan Larutan
+ HNO3
+ KMnO4 & CCl4
Endapan putih ada Cl-
(1)
(2) Dididihkan dalam cawan
15 menit
+ KMnO4
+ NaNO2
Dikumpulkan dalam botol
sisa
Warna kuning sindur
SULFIDA
Kelarutan
Reaksi Anion Sulfida dengan Berbagai Kation
Asam Khlorida atau Asam Sulfat Encer
Perak Nitrat
Timbal Asetat
Barium Khlorida
Perak
Natrium Nitroprusida
Uji Biru Metilena
Uji Reaksi Katalisis dari Iod-Azida
3
Anion
Hidrogen sulfida memiliki berat jenis yang lebih berat dari pada campuran air laut (natrium sulfida, dll). Hal ini dpt dibayangkan seperti minyak dengan air dimana tingkatan berat jenisnya minyak, air tawar, air laut, dan hidrogen sulfida. Hidrogen sulfida karena berat jenis yang lebih besar akan cenderung mengumpul di dasar lautan sehingga lapisan hidrogen sulfida dan air laut dapat terlihat (terpisah). Inilah yang terjadi di petro.
KelarutanSulfida asam, sulfida normal, dan polisulfida dari logam-logam alkali, larut dalam air.
Larutan zat-zat ini bereaksi basa karena hidrolisis.
S2−¿+H2 O⇄ SH−¿+OH −¿¿¿¿
SH−¿+H 2 O⇄H 2 S+OH−¿¿ ¿
Sulfida normal dari kebanyakan logam lain tidak larut, sulfida alkali tanah larut sangat
sedikit, tetapi berangsur-angsur berubah karena kontak dengan air menjadi hidrogen sulfida
yang larut.
Cas+H 2 O⟶Ca2+¿+ SH−¿+OH −¿¿ ¿¿
Sulfida dari Alumunium, Kromium, dan Magnesium, hanya dapat dibuat dalam
keadaan kering, karena mereka terhidrolisi sempurna oleh air, misal :
Al2 S3+6 H 2O⟶2 Al (OH )3 ↓+3 H 2 S↑
Setiap logam memiliki kondisi yang berbeda-beda untuk membetuk sulfidanya :
1. Sulfida dari kation Fe, Mn, Zn, dan logam-logam alkali terurai sempurna oleh asam
Khlorida encer disertai dengan pelepasan hidrogen sulfida
2. Sulfida dari Pb, Cd, Ni, Co, Sb, dan Sn (IV) memerlukan asam Khlorida pekat untuk
terurai
4
3. Sulfida-sulfida lain, seperti sulfida dari Hg (II), tidak larut dalam asam Khlorida
pekat, tetapi larut dalam air raja dengan memisahkan belerang
Keberadaan sulfida dalam sulfida yang tak larut dapat dideteksi oleh reaksi dengan
Hidrogen yang baru saja terbentuk (nascendi, yang dihasilkan dari zink atau timah dan asam
khlorida) terhadap logam tersebut dan hidrogen sulfida, dan hal tersebut diidentifikasi dengan
kertas timbal asetat.
Metode lain ialah dengan meleburkan sulfida itu dengan natrium karbonat anhidrat,
mengekstraksinya dengan air, dan mengolah larutan yang telah disaring dengan larutan
natrium nitroprusida yang baru saja dibuat, yang akan diperoleh warna ungu. Larutan natrium
dapat juga diolah dengan larutan timbal nitrat dimana timbal sulfida yang hitam diendapkan.
Reaksi Anion Khlorida dengan Berbagai Kation
Kation Reaksi Keterangan
Plumbum /
Timbal / Pb2+
Pb2+ + H2S → PbS + 2H+ Pengendapan tidak sempurna
jika terdapat asam mineral
dengan konsentrasi > 2 M.
PbS bewarna hitam dalam
suasana netral atau asam encer
PbCl2 + H2S → PbS + 2H+ + 2Cl- Gas H2S dapat mengubah PbCl2
(putih) menjadi PbS (hitam).
2Pb2+ + H2S + 2Cl- → Pb2SCl2 + 2H+
Pb2SCl2 → PbS + PbCl2
Pb2SCl2 + H2S → 2PbS + 2Cl- + 2H+
Jika mengandung ion Cl-
berlebih. Awal reaksi terbentuk
Pb2SCl2 (merah) ketika
diencerkan akan terurai dan
ketika ditambahkan ion S2-
berlebih terbentuk PbS
5
3PbS + 8HNO3 → 3Pb2+ + 6NO3- +
3S + 2NO↑ + 4H2O
PbS jika ditambahkan HNO3
pekat akan terurai.
PbS + 4H2O2 →PbSO4 + 4H2O PbS dididihkan dengan H2O2
3% akan mengubah PbS (hitam)
menjadi PbSO4 (putih).
Merkurium /
Raksa (I) / Hg+
Hg22+ + H2S → Hg + HgS + 2H+ Dengan H2S dalam suasana
netral atau asam encer. Hg2S
(hitam) campuran dari HgS dan
Hg0
Reaksi ini sangat peka karena
ksp HgS yang luar biasa kecil.
HgS + S2- →[HgS2]2- Na2S tak bewarna, melarutkan
HgS tetapi tidak melarutkan
logam Hg dan membentuk
suatu kompleks.
[HgS2]2- + 2H+ → HgS + H2S↑ HgS (hitam) dapat diendapkan
kembali dengan mengasamkan
dengan asam mineral encer.
HgS + Hg+ + 3S22- → 2[HgS2]2- +
S32-
NaS2 kuning melarutkan baik
Hg0 maupun HgS
12HCl + 4HNO3 + 3Hg + 3HgS ⇄
6HgCl2 +3S + 4NO↑ + 8 H2O
Aqua regia dapat melarutkan
endapan.
Argentum /
Perak / Ag+
2Ag+ + H2S →Ag2S + 2H+ Dengan H2S (gas atau larutan
air jenuh) dalam suasana netral
atau asam, membentuk Ag2S
(hitam)
3Ag2S + 8HNO3 →S + 2NO + 6Ag+ +
6NO3- + 4H2O
HNO3 pekat panas
menguraikan Ag2S dan belerang
dalam bentuk endapan putih.
6
Merkurium /
Raksa (II) /
Hg2+
3Hg2+ + 2Cl- + 2H2S →Hg3S2Cl2 +
4H+
Dengan H2S (gas atau larutan
air jenuh) dengan adanya HCl
mula-mula akan terbentuk
Hg3S2Cl2 (putih).
Hg3S2Cl2 + H2S → 3HgS + 2H+ + 2Cl- Penambahan H2S berlebih akan
terbentuk HgS.
Ksp HgS = 4x10-54
Tidak larut dalam air, HNO3
encer panas, hidroksida, alkali
atau (NH4)2S
HgS + S2- → [HgS2]2- Na2S (2M) melarutkan endapan
membentuk kompleks.
Penambahan NH4Cl dapan
mengendapkan HgS kembali.
3HgS + 6HCl + 2HNO3 → 3HgCl2 +
3S + 2NO↑ + 4H2O
Aqua regia dapat melarutkan
endapan
Bismut / Bi3+ 2Bi3+ + 3H2S →Bi2S3 + 6H+ Dengan H2S membentuk Bi2S3
(hitam)
Tidak larut dalam asam encer
dingin dan dalam (NH4)2S
Bi2S3 + 6HCl → 2Bi3+ + 6Cl- + 3H2S↑ HCl pekat mendidih dapat
melarutkan endapan dan
membebaskan H2S.
Bi2S3 + 8H+ + 2NO3- → 2Bi3+ + 3S +
2NO↑ + 4H2O
HNO3 encer, melarutkan Bi2S3
dan menghasilkan S (putih)
7
Cumprum /
Tembaga (II)
Cu2+ + H2S →CuS + 2H+ Dengan H2S (gas atau larutan
air jenuh) menghasilkan CuS
(hitam)
Ks (CuS : 250C) = 10-44
Kepekaan = 1µg Cu2+
Batas konsentrasi = 1 dalam
5x10-6
Larutan harus asam (1M dalam
HCl) untuk memperoleh
endapan kristalin yang mudah
disaring.
Endapan tidak larut dalam
H2SO4 encer panas, NaOH,
(NH4)2S, hanya sedikit larut
dalam polisulfida.
3CuS + 8HNO3 →3Cu2+ + 6NO3- +
3S + 2NO↑ + 2H2O
S + 2HNO3 →2H+ + SO42- + 2NO↑
HNO3 pekat panas dapat
melarutkan CuS dan
meninggalkan S (putih).
Bila didihkan lebih lama akan
terbentuk H2SO4.
2CuS + 8CN- →2[Cu(CN)4]3- + S22- Dapat larut oleh KCN.
CuS + 2O2 →CuSO4 Dalam keadaan basah dibiarkan
terkena udara, CuS teroksidasi
menjadi CuSO4.
Kadmium /
Cd2+
Cd2+ + H2S → CdS + 2H+ Dengan H2S membentuk CdS
(kuning)
Tidak larut dalam KCN.
Larut dengan asam pekat.
Arsenik (III) /
As3+
2As3+ + 3H2S → As2S3 + 6H+ Dengan H2S akan membentuk
As2S3 (kuning) larutan harus
bersifat sangat asam, jika tidak
hanya akan terlihat larutan
bewarna kuning, karena
8
terbentuknya As2O3-.
Tidak larut dalam HCl pekat.
3As2S3 + 26HNO3 + 8H2O → 6AsO43-
+ 9SO42- + 42H+ +26NO↑
Larut dalam HNO3 pekat panas
As2S3 + 6OH- → AsO33- + AsS3
3- +
3H2O
Larut dalam larutan hidroksida
alkali dan ammonia.
As2S3 + 3S2- →2AsS3-
2AsS3- + 6H+ →As2S3 + 3H2S↑
Larut dalam (NH4)2S
Jika didiamkan lama AsS33-
akan terurai
As2S3 + 4S22- → 2AsS4
3- + S32-
2AsS43- + 6H+ → As2S5 + 3H2S↑
S22- + 2H+ → H2↑ + S
(NH4)2S2 melarutkan endapan.
Ketika diasamkan akan
terbentuk As2S5 (kuning)
Arsenik (V) /
As5+
AsO43- + H2S →AsO3
3- + S + H2O
2AsO33- + 3H2S + 6H+ → As2S3 +
6H2O
Dengan H2S tidak membentuk
endapan. Jika dalam kondisi
HCl encer maka akan terjadi
pengendapan dengan lambat.
2ASO43- + 5H2S + 6H+ → As2S5 +
8H2O
As 2S5 (kuning) akan terbentuk
jika HCl berlebih dan H2S
dialirkan dengan cepat.
As2S5 + 6OH- → AsS43- + AsO3S3- +
3H2O
Mudah larut dalam hidroksida
alkali dann ammonia.
As2S5 + 3S2- → 2AsS43- Mudah larut dalam (NH4)2S
As2S5 + 6S22- → 2AsS4 + 3S3
2- Mudah larut dalam ammonium
polisulfida.
As2S5 + 3CO32- → AsS4
3- + AsO3S3- +
3CO2
Mudah larut dalam NaCO3 atau
(NH4)2CO3
2 AsS43- + 6H+ → As2S5 + 3H2S↑ Ketika diasamkan akan
mengendap kembali.
Stibium (III) /
Sb3+
2Sb3+ + 3H2S → Sb2S3 + 6H+ Dengan H2S panas membentuk
Sb2S3 (merah jingga) dalam
kondisi yang tak terlalu asam.
9
Sb2S3 + 6HCl → 2Sb3+ + 6Cl- + 3H2S↑ Larut dalam HCl pekat panas.
Sb2S3 + 4S22- → 2SbS4
3- + 3S32- Larut dalam ammonium
polisulfida.
2Sb2S3 + 4OH- → SbO2- + 3SbS2- +
2H2O
Larut dalam larutan hidroksi
alkali.
Stibium (V) /
Sb5+
2Sb5+ + 5H2S → Sb2S5 + 10H+ Dengan H2S membentuk Sb2S5
(merah-jingga) dalam larutan
yang agak asam.
Larut dalam ammonium sulfide,
hidroksida alkali dan HCl
pekat.
Stanum (II) /
Timah (II) /
Sn2+
Sn2+ + H2S →SnS + 2H+ Dengan H2S membentuk SnS
(cokelat) dalam larutan yang tak
terlalu asam ( HCl 0,25-0,3 M
atau pH ± 6 )
Stanum (IV) /
Timah (IV) /
Sn4+
Sn4+ + 2H2S → SnS2 + 4H+ Dengan H2S terbentuk SnS2
(kuning) dari larutan HCl encer
(0,3M).
Larut dalam HCl pekat,
hidroksida logam alkali,
ammonium sulfide, dan
ammonium polisulfida.
Tidak terbentuk endapan jika
asam yang digunakan asam
oksalat.
Ferri / Besi
(III)
2Fe3+ + H2S → 2Fe2+ + 2H+ + S Dengan gas H2S, dalam larutan
asam mereduksi ion-ion besi
(III) menjadi besi (II) dan
terbentuk S (putih susu).
2Fe3+ + 3S2- → 2FeS + S
FeS + 2H+ → H2S↑ + Fe2+
Dengan (NH4)2S terbentuk FeS
(hitam)
10
Dalam HCl, FeS melarut dan
warna putih S menjadi Nampak
jelas.
4FeS + 6H2O + 3O2 → 4Fe(OH)3 +
4S
FeS yang lembab bila terkena
udara perlahan-lahan dioksidasi
menjadi Fe(OH)3 (cokelat)
Alumunium
(III) / Al3+
2Al3+ + 3S2- + 6H2O → 2Al(OH)3 +
3H2S↑
Dengan larutan (NH4)2S akan
terbentuk Al(OH)3 (putih)
Kromium /
Cr3+
2Cr3+ + 3S2- + 6H2O → 2 Cr(OH)3 +
3H2S↑
Dengan larutan (NH4)2S akan
membentuk Cr(OH)3 (hijau)
Kobalt / Co2+ Co2+ + S2- → CoS↓
3CoS + 2HNO3 + 6H+ → 3Co2+ + 3S
+ 2NO + 4H2O
CoS + HNO3 + 3HCl → Co2+ + S +
NOCl↑ + 2Cl- + 2H2O
Dengan larutan (NH4)2S akan
membentuk CoS (hitam)
CoS tak larut dalam HCl
CH3COOH.
Dapat larut dalam HNO3 pekat
panas, dan air raja.
Nikel / Ni2+ Ni2+ + S2- → NiS
3NiS + 2HNO3 + 6H+ → 3Ni2+ +
2NO↑ + 3S + 4H2O
NiS + HNO3 + 3HCl → Ni2+ + S +
NOCl↑ + 2Cl- + 2H2O
Dengan larutan (NH4)2S akan
membentuk NiS (hitam)
Jika berlebih terbentuk larutan
koloid cokelat tua.
Tidak larut dalam HCl encer
dingin dan CH3COOH.
Larut dalam HNO3 pekat panas
dan aqua regia
Dengan larutan H2S hanya
sebagian yang mengendap
sebagai NiS dalam larutan
11
netral.
Jika larutan terdapat basa maka
akan terbentuk endapan
sempurna.
Mangan (II) /
Mn2+
Mn2+ + S2- → MnS
MnS + 2H+ → Mn2+ + H2S↑
MnS + 2CH3COOH → Mn2+ + H2S↑ +
2CH3COO-
Dengan larutan (NH4)2S akan
membentuk MnS (merah
jambu)
Endapan larut dalam asam-
asam mineral dan asam asetat.
NH4Cl akan membantu
pengendapan karena
mempunyai efek penggaraman
terhadap endapan koloid
tersebut.
Endapan menjadi cokelat ketika
terkena udara akibat oksidasi
membentuk MnO
Jika endapan dididihkan akan
terbentuk sulfide (3MnS + H2O)
yang bewarna hijau kekuningan
Zink / Zn2+ Zn2+ + S2- → ZnS
Zn2+ + H2S ⇄ZnS + 2H+
Zn2+ + H2S + 2CH3COO- → ZnS + 2
CH3COOH
[Zn(OH)4]2- + H2S → ZnS + 2OH- +
2H2O
Dengan larutan (NH4)2S akan
membentuk ZnS (putih) dalam
suasana netral atau basa.
Larut dalam asam-asam mineral
encer.
Tidak larut dalam CH3COOH
dan larutan basa alkali.
Dengan H2S terbentuk endapan
partial dalam larutan netral.
Dengan penambahan CH3COO
alkali pengendapan hampir
sempurna
ZnS juga diendapkan dari
12
larutan tetrahidroksozinkat yang
basa.
Asam Khlorida atau Asam Sulfat encer
Gas hidrogen sulfida yang dilepaskan, yang bisa diidentifikasi dari baunya yang khas,
dan dari menghitamnya kertas saring yang telah dibasahi larutan timbal asetat :
S2−¿+2 H +¿→ H2 S↑ ¿¿
H 2 S+Pb2+¿→ PbS ↓¿
Selain itu, kertas saring yang telah dibasahi larutan kadmium asetat, berubah menjadi
kuning.
H 2 S+Cd2+¿→CdS ↓+2 H +¿¿ ¿
Suatu uji yang lebih peka diperoleh dengan menggunakan larutan natrium
tetrahidrosoplumbat (II). Larutan natrium tetrahidrosoplumbat (II) dibuat dengan
mereaksikan timbal asetat dengan natrium hidroksida hingga terbentuk endapan timbal
hidroksida yang kemudian melarut kembali.
Pb2++2 OH−→Pb(OH )2↓
Pb(OH )2↓+2OH−→ [ Pb(OH )4 ]2−
[ Pb(OH )4 ]2−+H 2 S→PbS↓+2 OH−+2 H2 O
Hidrogen sulfida adalah zat pereduksi yang baik. Dapat mereduksi (i) kalium
permanganat yang diasamkan, (ii) kalium dikhromat yang diasamkan, dan (iii) larutan kalium
triiodida (iod) :
13
2 MnO4−+5 H2 S+6 H+→2 Mn2++5 S↓+8 H2 O
Cr2 O72−+3H2 S+8 H+→2Cr3++3 S↓+7 H 2O
I3−+H2S→3 I−+2 H++S↓
Pada masing-masing reaksi, belerang mengendap. Klor dalam jumlah yang sedikit
mungkin dihasilkan dalam reaksi (i) dan (ii), jika asam Khlorida yang dipakai tidak encer
sekali. Hal ini dapat dihindari dengan memakai asam sulfat encer.
Perak NitratAkan membentuk endapan hitam perak sulfida, Ag2S, yang tidak larut dalam asam
nitrat encer dingin, tetapi larut dalam asam nitrat encer panas
S2−¿+2 Ag+¿⟶ Ag2 S↓ ¿¿
Timbal Asetat Bila suatu larutan timbal asetat direaksikan dengan sulfida akan terbentuk endapan
hitam timbal sulfida, PbS.
Pb2+¿+S2−¿→PbS ↓ ¿¿
Barium KhloridaBila bariun khlorida direaksikan dengan sulfida tidak akan terbentuk Ba2S yang bukan
endapan.
PerakBila suatu larutan sulfida bereaksi dengan keping perak yang cemerlang, akan
dihasilkan suatu noda perak sulfida yang coklat sampai hitam. Reaksi ini akan berlangsung
14
Di alam, PbS dijumpai sebagai komposit mineral dengan nama “GALENA”
cepat apabila ditambahkan beberapa tetes asam Khlorida encer. Noda ini dapat dihilangkan
dengan menggosok keping itu dengan kapur yang basah.
Natrium Nitroprusida (Na2[Fe(CN)5NO])
Adanya sulfida akan menyebabkan warna ungu yang tak tetap
(transien) dengan adanya larutan-larutan alkali. Tidak terjadi
reaksi dengan larutan hidrogen sulfida atau gas hidrogen
sulfida yang bebas. Namun, jika kertas saring dibasahi dengan
larutan reagensi ini yang telah dijadikan basa dengan larutan
natrium hidroksida atau amonia, akan dihasilkan warna ungu
dengan hidrogen sulfida bebas.
S2−¿+¿¿
Reagensi harus fresh yang dibuat dengan melarutkan sebutir kristal (kira-kira sebesar
kacang polong), natrium nitroprusida yang murni dalam sedikit air suling.
Teknik uji bercaknya adalah sebagai berikut.
Campurkan di atas lempeng bercak setetes larutan uji yang basa dengan setetes larutan
natium nitroprusida 1% yang akan muncul warna lembayung. Selain itu, kita dapat memakai
kertas saring yang telah dijenuhi dengan larutan natrium nitroprusida (2M) yang amoniakal.
Kepekaan : 1 mikrogram Na2S. Batas konsentrasi : 1 dalam 50.000
Uji Biru Metilenap-aminodimetilanilina diubah oleh besi (III) Khlorida dan hidrogen sulfida dalam
larutan asam kuat menjadi zat pewarna biru metilena yang larut dalam air :
15
Uji ini merupakan uji yang peka terhadap sulfida-sulfida yang larut dalam hidrogen
sulfida.
Taruh setetes larutan uji di atas lempeng bercak, tambahkan setetes asam Khlorida
pekat, campurkan, lalu larutkan beberapa butiran p-aminodietilanilina dalam campuran itu
(atau tambahkan 1 tetes larutan 1% Khlorida atau sulfatnya), dan tambahkan setetes larutan
besi (III) Khlorida 0,5 M. Dalam waktu singkat (2-3 menit) akan muncul warna biru jernih.
Kepekaan : 1 mikrogram H2S. Batas konsentrasi : 1 dalam 50.000
Uji R eaksi Katalisis dari Iod-Azida Larutan natrium azida, NaN2, dan larutan iod (sebagai I3
-) tidak bereaksi, tetapi dengan
penambahansuatu sulfida, yang bertindak sebagai katalis, langsung terjadi pelepasan
nitrogen.
2 N3−¿+I 3
−¿⟶3 I−¿+ 3N
2↑¿¿¿
Tiosulfat dan tiosianat bertindak serupa, maka tidak boleh ada dalam pengujian. Namun
sufida tersebut dapat dipisahkan dengan mengendapkannya dengan zink atau kadmium
karbonat. Sulfida yang telah diendapkan itu lalu dapat dimasukkan yaitu dengan menaruhnya
pada ujung sebatang kawat platinum, ke dalam tabung-uji semimikro atau tabung pemusing
yang mengadung reagensia iod-azida itu. Maka akan dilepaskan nitrogen.
16
Campurkan setetes larutan uji dan setetes reagensi di atas kaca arloji. Segera terjadi
pelepasan gas dalam bentuk gelembung-gelembung yang halus.
Kepekaan : 0,3 mikrogram Na2S. Batas konsentrasi : 1 dalam 166.000.
Reagensia natrium iod-azida dibuat dengan melarutkan 3 g natrium azida dalam 100 ml
iod 0,05 M. Larutan ini stabil. Uji ini dapat dibuat lebih peka (sampai 0,02 mikrogram Na2S)
dengan memakai reagensi yang lebih pekat, yang komposisinya adalah 1 g Natrium azida dan
beberapa butir kristal iod dalam 3 ml air.
17
Di alam, FeS dijumpai sebagai komposit mineral dengan nama “Pirit”
KHLORIDA
Kelarutan
Reaksi Anion Khlorida dengan Berbagai Kation
Asam Sulfat Pekat
Mangan Dioksida dan Asam Sulfat Pekat
Perak Nitrat
Timbal Asetat
Kalium Dikromat dan Asam Sulfat (Uji Kromil Khlorida)
18
Anion
Salar de Uyuni merupakan danau garam terluas di dunia (10.582 km2). Salar de Uyuni terletak di wilayah Potosi dan Oruro, Bolivia bagian tenggara, dekat puncak Andes, pada ketinggian 3650 m. Diperkirakan, Salar de Uyuni mengandung 10 milyar ton garam, dan kurang dari sekitar 25.000 ton garam diperoleh tiap tahun.
KelarutanKebanyakan Khlorida larut dalam air, namun apabila direaksikan dengan kation
tertentu akan langsung membentuk endapan, yaitu Merkurium (I) Khlorida, perak Khlorida,
dan timbal Khlorida (larut dalam air panas), tembaga (I) Khlorida, bismut oksiKhlorida,
stibium oksiKhlorida, dan merkurium (II) oksiKhlorida.
Reaksi Anion K hlorida dengan Berbagai Kation
Kation Reaksi Keterangan
Plumbum /
Timbal / Pb2+
Pb2+ + 2Cl- ⇄ PbCl2 Dengan HCl encer atau Khlorida
yang larut. Endapan putih dalam
larutan dingin dan tidak terlalu
encer.
Larut dalam air panas.
PbCl2 + 2Cl- → [PbCl4]2- Larut dalam HCl pekat atau KCl
pekat membentuk kompleks
Kelarutan PbCl2 anhidrat yg
dilarutkan dalam 100ml air ialah
1,49
Merkurium /
Raksa (I) / Hg+
Hg2+ + 2Cl- → Hg2Cl2 Dengan HCl encer atau Khlorida-
Khlorida yang larut. Endapan
Hg2Cl2 (putih) kalomel.
19
Hg2Cl2 + 2NH3 → Hg +
Hg(NH2)Cl + NH4+ + Cl-
Endapan tidak larut dalam asam
encer.
Hg 2Cl2 dengan penambahan NH3
membentuk endapan Hg(NH2)Cl
(putih) tampak hitam mengkilap
dikarenakan adanya Hg0
Merupakan cara membedakan Hg+
, Pb2+ , Ag +.
3Hg2Cl2 + 2HNO3 + 6HCl →
3HgCl2 + 2NO↑ + 4H2O
Hg 2Cl2 larut dalam aquaregia
membentuk HgCl2 yang tak
berdisosiasi
Argentum /
Perak / Ag+
Ag+ + Cl- →AgCl Dengan HCl encer atau Khlorida-
Khlorida yang larut membentuk
AgCl (putih).
AgCl + Cl- ⇄ [AgCl2]- Dengan HCl pekat tidak terbentuk
endapan tetapi akan membentuk
kompleks dikloroargentat.
AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl- Larutan NH3 dapat melarutkan
endapan dan membentuk kompleks
diaminaargentat.
AgCl + CN- ⇄ [Ag(CN)2]- + Cl- KCN melarutkan dan membentuk
endapan disianoargentat.
Kelarutan AgCl anhidrat yg
dilarutkan dalam 100ml air ialah
1,4x10-4
Asam Sulfat PekatKhlorida itu terurai banyak dalam keadaan dingin, penguraian akan berlangsung lebih
baik dengan bantuan pemanasan. Hal ini akan disertai dengan pelepasan hidrogen Khlorida.
20
Cl−¿+H 2 SO 4⟶HCl↑+HSO4−¿¿ ¿
Hasilnya ini dapat dikenali dari :
1. Baunya yang merangsang dan dihasilkan asap putih, yang terdiri dari butiran halus
asam Khlorida, ketika ditiup melintasi mulut tabung,
2. Pembentukan kabut putih amonium Khlorida bila sebayang kaca yang dibasahi
dengan larutan amonia berada pada mulut tabung,
3. Sifatnya yang mengubah kertas lakmus biru menjadi merah.
Mangan Dioksida dan Asam Sulfat Pekat
Jika Khlorida padat dicampurkan dengan mangan dioksida, lalu ditambahkan asam
sulfat pekat dan campuran dipanaskan perlahan-lahan, klor akan dilepaskan yang dapat
diidentifikasi dari baunya yang menyesakkan nafas, warnanya yang hijau-kekuningan,
sifatnya yang memutihkan kertas lakmus basah, dan mengubah kertas kalium iodida-kanji
menjadi biru. Hidrogen Khlorida yang mula-mula terbentuk, dioksidasikan membentuk klor.
MnO2+2 H2 SO4+2Cl−¿→ Mn2+¿+Cl 2↑+2SO 4
2−¿+2H2
O ¿¿ ¿
Perak NitratEndapan perak Khlorida, AgCl, yang seperti dadih dan putih. Ia tidak larut dan dalam
asam nitrat encer, tetapi larut dalam larutan amonia encer dan dalam larutan-larutan kalium
sianida dan tiosulfat.
Cl−+ Ag+→ AgCl↓ AgCl↓+2 NH 3→[ Ag( NH 3)2 ]
++Cl−
[ Ag( NH 3)2 ]++Cl−+2 H+→AgCl↓+2NH
4+
Jika endapan perak Khlorida ini disaring, dicuci
dengan air suling, dan lalu dikocok dengan larutan natrium
arsenit, endapan diubah menjadi perak arsenit yang kuning
21
(perbedaan dari perak bromida dan perak iodida, yang tidak dipengaruhi oleh pengolahan
ini). Reaksi ini boleh dipakai sebagai uji pemastian terhadap Khlorida.
Timbal AsetatEndapan putih timbal Khlorida (PbCl2) dari larutan yang dingin dan tidak terlalu encer
2Cl−¿+Pb2+¿→PbCl 2¿ ¿
Endapan larut dalam air panas (33,4 g/L pada 100oC, namun hanya 9,9 g/L pada 20oC),
tetapi memisah lagi sebagai kristal-kristal yang panjang seperti jarung setengah dingin. Ia
juga larut dalam asam Khlorida pekat atau kalium Khlorida pekat dengan membentuk ion
tetrakloroplumbat (II).
Pb Cl2 ↓+2Cl−¿→ ¿¿
Jika endapan dicuci dengan cara dekantasi, dan amonia encer ditambahkan, tidak akan
terlihat perubahan (perbedaan dari ion merkurium (I) ataupun ion perak), meskipun terjadi
reaksi pertukaran-endapan, dan terbentuk timbal hidroksida.
Pb Cl2 ↓+2 N H 3+2 H 2O → Pb(OH )2↓+2 NH 4+¿+2 Cl−¿¿ ¿
Kalium Diktromat dan Asam Sulfat
(Uji Kromil Khlorida)Khlorida padat dicampurkan dengan seksama dengan kalium dikromat yang telah
dihaluskan menjadi bubuk dan tiga kali lipat beratnya di dalam labu suling kecil,
ditambahkan asam sulfat yang sama volumenya, dan campuran dipanaskan perlahan-lahan.
Uap merah tua kromil Khlorida (CrO2Cl2), yang dilepaskan, dialirkan ke dalam larutan
natrium hidroksida yang terkandung dalam sebuah tabung uji.
22
Larutan kuning yang dihasilkan dalam tabung uji ini, mengandung natrium kromat, ini
dipastikan dengan mengasamkannya dengan asam sulfat encer, menambahkan 1-2 ml amil
alkohol dan juga ditambahkan dengan sedikit larutan hidrogen peroksida. Lapisan organik itu
akan berwarna biru. Pembentukan suatu kromat dalam destilat menunjukkan adanya suatu
Khlorida dalam zat padat itu, karena kromil Khlorida merupakan cairan yang mudah
menguap (atsiri) dengan titik didih 116,5oC.
4 Cl−+Cr 2 O7
2−+6 H+→2CrO2Cl2+3 H2O
CrO2 Cl2+4 OH−→CrO4
2−+2 Cl−+2 H2O
Sedikit khlor mungkin juga dibebaskan, disebabkan oleh reaksi
6 Cl−¿+Cr 2O72−¿+14 H
+¿→ 3Cl2
↑+ 2Cr3+ ¿+7 H
2O ¿
¿¿¿
Dan hal ini akan mengurangi kepekaan uji.
Bromida dan iodida menimbulkan halogen bebas, yang menghasilkan larutan yang tak
berwarna dengan larutan natrium hidroksida; jika rasin iodida terhadap Khlorida melebihi 1 :
15, pembentukan kromil Khlorida sangant kecil kemungkinannya, dan akan dilepaskan klor.
Fluorida mengakibatkan timbulnya kromil fluorida, CrO2F2, yang mudah menguap, yang
diuraikan oleh air, dan makanya tak boleh ada atau harus dihilangkan. Nitrit dan nitrat
mengganggu, karena bisa terbentuk ntrosil Khlorida. Klorat, tentu saja, tak boleh ada.
Khlorida dari merkurium, karena ionisasinya yang sedikit, tak berespons terhadap uji
ini. Hanya perubahan sebagian saja menjadi CrO2Cl2, terjadi dengan Khlorida dari timbal,
perak, stibium, dan timah. Ke dalam tabung ditaruh beberapa miligram contoh padatan (atau
23
diuapkan satu dua tetes larutan uji di dalamnya), tambahkan sedikit kalium dikromat yang
telah dijadikan bubuk, dan setetes asam sulfat pekat. Taruh suatu kolom yang kira-kira 1 mm
panjangnya dari larutan difenilkarbazida 1 persen dalam alkohol ke dalam tabung kapiler dari
penyumbat, dan panaskan peralatan selama beberapa menit. Kromil Khlorida yang dilepaskan
membuat reagensia itu berwarna lembayung.
Kepekaan : 1,5 mikrogram Cl-. Batas konsentrasi : 1 dalam 30.000
Suatu cara lain, adalah dengan memakai jumlah-jumlah yang sama dari bahan-bahan
dalam peralatan yang sama, dan sebagai ganti larutan difenilkarbazida dipakai setes alkali
encer di atas tombol kaca. Panaskan selama beberaa meit, dan, setelah didinginkan, celupkan
tombol kaca ke dalam beberapa tetes larutan difenilkarbazida dalam alkohol yang telah diolah
dengan sedikit asam sulat encer yang ditaruh di atas lempeng bercak. Akan diperoleh
pewarnaan lembayung
Kepekaan : 0,3 mikrogram Cl-. Batas konsentrasi : 1 dalam 150.000
Bromida dalam jumlah sedikit (5%) tidak mengganggu, tetapi bromida dalam jumlah
banyak, menimbulkan cukup brm untuk mengoksidasikan reagensia. Maka paling baik
tambahkan sedikit fenol kepada larutan reagensia, pada mana brom akan dihilangkan sebagai
24
tribromogenol. Nitrat mengganggu karena terbentuknya nitrosil Khlorida, tetapi nitrat ini
boleh direduksi menjadi garam amonium.
25
Bromida
Kelarutan
Reaksi Anion Bromida dengan Berbagai Kation
Asam Sulfat Pekat
Mangan Dioksida dan Asam Sulfat Pekat
Perak Nitrat
Timbal Asetat
Air Khlor
Kalium Dikhromat dan Asam Sulfat Pekat
Asam Nitrat
Uji Fluoresein
Uji Fuksin
26
Anion
27
KelarutanPerak, merkurium (I), dan tembaga (I) tak larut dalam air. Timbal bromida sangat
sedikit larut dalam air dingin, tetapi leih larut dalam air mendidih. Semua bromida lainnya
larut.
Reaksi Anion Bromida dengan Berbagai Kation
Kation Reaksi Keterangan
Plumbum /
Timbal / Pb2+
Pb2+ + 2Br- → PbBr2 Kelarutan PbBr2 anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 0,97
Argentum /
Perak / Ag+
Ag+ + Br- → AgBr Kelarutan AgBr anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 1x10-3
Kalium / K+ K+ + Br- → KBr Kelarutan KBr anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 65,86
Natrium / Na+ Na+ + Br- → NaBr Kelarutan NaBr anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 88,76
Lithium / Li+ Li+ + Br- → LiBr Kelarutan LiBr anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 168,7
Magnesium /
Mg2+
Mg2+ + 2Br- →MgBr2 Kelarutan MgBr2 anhidrat yg
dilarutkan dalam 100ml air ialah 103,1
Barium / Ba2+ Ba2+ + 2 Br- → BaBr2 Kelarutan BaBr2 anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 103,6
Stronsium /
Sr2+
Sr2+ + 2 Br- → SrBr2 Kelarutan AgBr anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 96,52
Kalsium / Ca2+ Ca2+ + 2 Br- → CaBr2 Kelarutan AgBr anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 143,4
Zink / Zn2+ Zn2+ + 2 Br- → ZnBr2 Kelarutan AgBr anhidrat yg dilarutkan
dalam 100ml air ialah 478,2
28
Asam Sulfat PekatJika asam sulfat pekat dituangkan ke atas sediit kalium bromida padat, mula-mula
terbentuk larutan coklat-kemerahan, kemudian uap brom yang coklat-kemerahan menyertai
hidrogen bromida (berasap dalam udara lembab) yang dilepaskan :
KBr+H2 SO4→ HBr↑+HSO4−+K+
2 KBr+2 H2 SO4→Br 2↑+SO2↑+SO4
2−+2 K++2 H2O
Reaksi-reaksi ini dipercepat dengan pemanasan. Jika asam posfat pekat dipakai sebagai
ganti asam sulfat, dan campuran dipanaskan, hana hidrogen bromida yang terbentuk.
KBr+H 3 PO4 → HBr ↑+H 2 PO4−¿+K+¿¿¿
Sifat-sifat hidrogen bromida sama seperti sifat hidrogen khlorida
Mangan Dioksida dan Asam Sulfat Pekat
Bila campuran suatu bromida padat, mangan dioksida, dan asam sulfat dipanaskan,
maka akan terbentuk uap brom yang coklat-kemerahan, dan brom dapat dikenali dari
a. baunya yang sangat merangsang,
b. sifatnya yang memutihkan kertas lakmus,
c. sifatnya yang menodai kerta kanji menjadi merah jingga, dan
d. memberi pewarnaan merah yang dihasilkan di atas kertas saring yang dijenuhi
fluoresein
2 KBr+MnO2+2 H 2 SO4 → Br2↑+2 K+¿+Mn2+¿+2 SO4
2−¿+2H2
O ¿¿ ¿
Perak NitratAkan menghasilkan endapan seperti dadih yang berwarna kuning-pucat, yaitu Perak
Bromida (AgBr), yang sangat sedikit larut dalam larutan amonia encer, tetapi mudah larut
dalam larutan amonia pekat, kalium sianida, natrium tiosianat, dan air mendidih, tetapi tidak
larut dalam asam nitrat encer.
29
Br−+ Ag+→AgBr↓ AgBr↓+2 NH 3→[ Ag (NH 3 )2 ]
++Br−
AgBr↓+2 CN−→[ Ag (CN )2 ]−+Br−
AgBr↓+2S2O32−→[ Ag (S2 O3 )2 ]
3−+Br−
Air KlorPenambahan reagensi ini setetes demi setetes pada larutan suatu bromida akan
membebaskan brom bebas, yang mewarnai larutan itu merah-jingga, jika karbon disulfida,
kloroform, atau karbon tetraKhlorida (2 mL) ditambahkan, dan cairan dikocok, brom melarut
dalam pelarut tersebut, dan setelah didiamkan, membentuk larutan coklat-kemerahan di
bawah lapisan air yang tak berwarna. dengan air klor berlebihan, brom diubah menjadi
brom ,onoKhlorida yang kuning atau menjadi asam hipobromit, atau bromat yang tak
berwarna, serta dihasilkan larutan yang kuning-pucat atau tak berwarna (perbedaan dari
iodida).
2 Br−¿+Cl 2 →Br 2↑+2Cl−¿¿ ¿
Br2↑+Cl2↑⇄2 BrCl
Br2↑+Cl2+2 H 2 O→ 2OBr−¿+2 Cl−¿+4 H +¿ ¿¿ ¿
Br2+5 Cl2+6 H 2O →2 Br O3−¿+10 Cl−¿+12 H+ ¿¿ ¿¿
Kalium Dikhromat dan Asam Sulfat Pekat
Dengan memanaskan perlahan-lahan campuran suatu bromida padat, asam sulfat pekat,
dan kalium dikromat, dan mengalirkan yap yang dilepaskan ke dalam air, dihasilkan larutan
coklat-kekuningan, yang mengandung brom bebas, tetapi tidak mengandung kromium.
Larutan yang tak berwarna (atau kadang-kadang kuning-pucat) diperoleh pada pengolahan
dengan larutan natrium hidroksida. Larutan ini tak memberi reaksi kromat dengan asam sulfat
encer, hidrogen peroksida dan amil alkohol, atau dengan reagensi difenil karbazida
(perbedaan dari Khlorida)
6 KBr+ K2Cr2O7+7 H2 SO4→ 3 Br2 ↑+2Cr3+¿+4SO42−¿+7 H2 O¿ ¿
30
Asam NitratAsam nitrat yang cukup pekat (1:1) dan panas, mengoksidasikan bromida menjadi
brom :
6 Br−¿+8 HN O3 →3 Br2 ↑+2 NO↑+6 NO3−¿+4 H2 O ¿¿
Uji FluoreseinBrom bebas mengubah zat warna fluoresein yang kuning menjadi eosin atau
tetrabromofluoresein yang merah. Maka kertas saring yang dijenuhi dengan larutan fluoresein
adalah reagensi yang dapat digunakan untuk mengidentifikasi uap brom, karena akan
dihasilkan bercak-bercak merah pada kertas saring.
Klor cenderung akan memutihkan warna reagensi, iod akan membentuk iodo-eosin
yang berwarna lembayung-merah, maka kedua zat ini tak boleh ada. Jika bromida
dioksidasikan menjadi brom bebas dengan memanaskannya dengan timbal dioksida dan asam
asetat, praktis tak ada klor yang berbarengan dilepaskan dari Khlorida, maka uji ini boleh
dilakukan meskipun ada Khlorida
2 Br−¿+Pb O2+4 CH3 COOH → Br2 ↑+Pb2+¿+4CH 3COO
−¿+2H2
O ¿¿ ¿
Taruh setetes larutan uji bersama beberapa miligram timbal dioksida dan asam asetat
dalam peralatan khusus dan tutup tabung dengan corong penyumbat yang menyangga sehelai
kertas saring. Kertas saring yang digunakan adalah kertas saring yang sudah dijenuhi dengan
31
pereaksi dan dikeringkan. Panaskan perlahan-lahan. Suatu bercak berbentuk lingkatan merah
terbentuk di atas kertas saring yang kuning.
Cara lainnya, boleh juga dipakai alat gambar II.57 dengan menggunakan kolom dari
reagensi yang kira-kira 1mm panjangnya.
Kepekaan : 2 mikrogram Br2. Batas konsentrasi : 1 dalam 25.000
Reagensi fluoresein terdiri dari larutan jenuh fluoresein dalam alkohol 50%.
Uji Fuksin
(atas suatu Magenta) Zat Pewarna fuksin membentuk suatu senyawa adisi yang tak berarna dengan hidrogen
sulfit.
Brom bebas mengubah fuksin yang telah dihilangkan warnanya menjadi suatu zat
pewarna terbrominasi yang biru atau lembayung. Baik klor bebas maupun iod bebas tidak
mempengaruhi senyawa fuksin hidrogen sulfit yang tak berwarna, maka reaksi dapat
digunakan untuk mendeteksi bromida dengan kehadiran Khlorida dan iodida.
Taruh setetes larutan uji (atau beberapa mg zat padat uji tersebut) dalam tabung dari
peralatan , tambahkan 2-4 tetes larutan asam kromat 25%, tutup alat dengan bagian atas yang
mengandung 1-2 tetes larutan reagensi dalam tabung kapilernya. Panaskan alat dengan
perlahan-lahan (jangan sampai mendidih). Dalam waktu singkat, cairan dalam tabung kapiler
memperoleh warna lembayung.
32
Kepekaan : 2 mikrogram Br -. Batas konsentrasi : 1 dalam 15.000
Reagensi terdiri dari larutan fuksin 0,1 persen yang tepat dihilangkan warnanya dengan
natrium hidrogen sulfit.
33
“Fuksin atau fuksina memiki satu warna namun berbeda sesuai dengan konsentrasi larutan fuksin.
IODIDA
Kelarutan
Reaksi Anion Iodida dengan Berbagai Kation
Asam Sulfat Pekat
Perak Nitrat
Timbal Asetat
Air Khlor
Natrium Nitrit
Tembaga Sulfat
Merkurium (II) Khlorida
Kanji
Uji Reduksi Katalitik Garam Serium (IV)
Uji Paladium (II)
34
Anion
KelarutanKelarutan iodida sama seperti khlorida dan bromida. Perak, merkurium (I), merkurium
(II), dan tembaga (I), dan timbal khlorida adalah garam-garamnya yang paling sedikit larut.
Asam Sulfat PekatDengan iodida padat, iod akan dibebaskan; pada pemanasan, uap lembayung
dilepaskan, yang mengubah kertas kanji menjadi biru. Sedikit hidrogen iodida terbentuk – ini
dapat dilihat dengan meniup melintasi mulut bejana, yang akan dihasilkan uap putih—tetapi
kebanyakan mereduksi asam sulfat menjadi belerang dioksida, hidrogen sulfida, dan
belerang, yang perbandingan relatif mereka bergantung pada konsentrasi pereaksi-pereaksi.
2 I−¿+2H 2 S O4 → I2 ↑+SO42−¿+2 H 2O ¿¿
I−¿+H 2 SO 4
2−¿→ HI ↑+HSO4
−¿¿¿ ¿
6 I−¿+4 H 2 SO4 →3 I2 ↑+S ↓+3 SO42−¿+4 H 2O ¿ ¿
8 I−¿+5H 2 SO4 → 4 I2 ↑+H2 S ↑+4 SO42−¿+4 H 2O ¿ ¿
Hidrogen iodida murni terbentuk pada pemanasan dengan asam fosfat pekat :
I−¿+H 3 PO4 → HI ↑+H 2 PO4−¿ ¿¿
Jika mangan dioksida ditambahkan kepada campuran tadi, hanya iod yang terbentuk,
dan asam sulfat itu tidak tereduksi :
2 I−¿+MnO2+2 H 2 SO4 → I2 ↑+Mn2+¿+SO4
2−¿+2H2
O ¿¿¿
Perak NitratEndapan seperti dadih yang kuning, yaitu perak iodida (AgI) yang mudah larut dalam
larutan kalium sianida dan natrium tiosulfat, sangat sedikit larut dalam amonia pekat, dan tak
larut dalam asam nitrat encer.
I−¿+Ag+¿→ AgI ¿¿
AgI ↓+2CN−¿→ ¿¿
AgI ↓+2S2O32−¿→ ¿¿
35
Timbal AsetatEndapan kuning timbal iodida (PbI2) yang larut dalam air panas yang banyak dengan
membentuk larutan tak berwarna, dan ketika didinginkan, menghasilkan keping-keping
kuning keemasan (jemeki).
2 I−¿+Pb2+¿→PbI 2↓ ¿ ¿
Air KhlorBila reagensi ini ditambahkan setetes demi setetes kepada larutan suatu iodida, iod
dibebaskan, yang akan mewarnai larutan coklat; setelah dikocok dengan 1-2 ml karbon
disulfida, kloroform, atau karbon tetrakhlorida, iod melarut membentuk larutan lembayung,
yang turun ke sebelah bawah lapisan air. Iod bebas bisa juga diidentifikasi dari warna biru
khas yang dibentuknya dengan larutan kanji. Jika air khlor berlebihan ditambahkan, iod ini
dioksidasikan menjadi emas iodat yang tak berwarna.
2 I−¿+Cl2 ↑→ I 2+2 Cl−¿ ¿¿
I 2+5 Cl2↑+6 H 2 O→ 2 IO3−¿+10 Cl−¿+12 H+¿ ¿¿ ¿
Kalium Dikromat dan Asam Sulfat Pekat
Hanya iod yang dibebaskan, dan tak terdapat khromat dalam destilat dan merupakan
perbedaan dari khlorida.
6 I−¿+Cr 2O 7
2−¿+7 H2
SO4
→3 I2↑+2 Cr
3+¿+7SO4
2−¿+7H2
O ¿¿¿ ¿
Natrium NitritIod dibebaskan bila reagensi ini ditambahkan kepada larutan iodida yang diasamkan
dengan asam asetat ener atau asam sulfat encer (perbedaan dari khlorida)
36
2 I−¿+2NO2
−¿+4 H+¿→ I
2+ 2NO↑+2H
2O ¿
¿ ¿
Tembaga SulfatEndapan coklat yang terdiri dari campuran tembaga (I) iodida, dan iod. Iod ini bisa
dihilangkan dengan menambahkan larutan natrium tiosulfat, atau asam sulfit yang akan
diperoleh endapan tembaga (I) iodida yang hampir putih (kuning seulas)
4 I−¿+ 2Cu 2+¿ →2CuI ↓+ I 2¿¿
I 2+2 S2 O32−¿→2 I−¿+S4O 6
2−¿¿¿ ¿
Merkurium (II) KhloridaEndapan merah scarlet merkurium (II) Khlorida bereaksi dengan iodida akan
membentuk merkurium iodida.
2 I−¿+HgCl2 → HgI 2 ↓+2 Cl−¿ ¿¿
Endapan akan melarut dalam Kalium Iodida berlebih membentuk kompleks
tetraiodomerkurat (II)
HgI2 ↓+2 I−¿ →¿ ¿
Larutan KanjiIodida mudah dioksidasikan dalam larutan asam menjadi iod bebas dengan sejumlah zat
pengoksidasi. Iod bebas ini dapat diidentifikasi dengan larutan kanji yang menghasilkan
warna biru. Zat pengoksidasi yang paling baik untuk dipakai dalam reaksi uji-bercak adalah
larutan kalium nitrit yang diasamkan.
2 I−¿+2NO2
−¿+H+¿→ I
2+2NO↑+2H
2O ¿
¿ ¿
Adanya ion sianida akan mengganggu karena pembentukan sianogen iodida. Untuk
menghilangkan sebelum pengujian, yaitu dengan cara memanaskannya dengan larutan
natrium hidrogen karbonat (bikarbonat). Dapat juga dengan cara mengasamkannya kemudian
dipanaskan.
37
I 2+CN−¿→ IC N ↑+ I−¿¿ ¿
Uji Reduksi Katalitik Garam SeriumReduksi dari garam Serium (IV) dalam larutan asam oleh arsenit dan berlangsung
dengan sangat lambat. Ion Iodida akan mempercepat prosesnya yang mungkin disebabkan
oleh iod yang dilepaskan. Proses reduksi selesai dengan ditunjukkannya oleh warna kuning
yang hilang dari larutan serium (IV).
2 Ce4+¿+AsO33 −¿+H 2O →2 Ce
3+¿+ AsO4
3−¿+2H+¿¿¿¿
¿ ¿
2 Ce4+¿+2 I−¿ →2Ce3+¿+I
2¿¿¿
A sO33−¿+ I2+H 2 O→ AsO4
3−¿+2I −¿+2H+¿¿¿¿ ¿
Garam osmium dan rutenium mempunyai efek katalitik yang serupa. Khlorida,
bromida, sulfat, dan nitrat dalam jumlah yang sedang, tak mempunyai pengaruh, tetapi
sianida dan juga garam merkurium (II), perak, dan mangan mengganggu.
Taruh setetes larutan uji bersama setetes larutan natrium arsenit 0,1 M atau serium (IV)
sulfat 0,1 M yang netral atau sedikit asam di atas lempeng bercak. Warna kuning segera
hilang.
Kepekaan : 0,03 mikrogram I-. Batas konsentrasi : 1 dalam 1.000.000
Uji Paladium (II) KhloridaLarutan iodida bereaksi dengan larutan paladium (II) kllorida untuk menghasilkan
endapan paladium (II) iodida (PdI2) yang berwarna merah kecoklatan yang tidak larut dalam
asam mineral.
2 Pd2+¿+2 I−¿→ PdI 2↓ ¿¿
Campuran setes larutan uji di atas kertas reaksi-tetes dengan setetes larutan-air
paladium Khlorida 1 persen, terbentuk endapan hitam-kecoklatan.
Kepekaan : 1 mikrogram I-. Batas konsentrasi : 1 dalam 50.000
38
Bagan Pemisahan
Fungsi – Fungsi Pereaksi dan
Reaksi Khas yang Terjadi
39
Pembahasan
40
+ Na2CO3
Dididihkan lalu dipusingkan
Air pencuci + air saringan dibagi 3 porsi
+ Pb(NO3)2
Dikocok lalu dipusingkan
+ HNO3
+ AgNO3
Dididihkan lalu dipusingkan
+ NH4OH
+ (NH4)2S
Dipusingkan
Diuapkan, dipusingkan
Saringan diencerkan
+ HNO3
+ Fe(NO3)
+ CCL4 , Dikocok
Dididihkan dalam cawan
15 menit
+ KMnO4
+ NaNO2
+ HNO3
+ KMnO4 & CCl4
Endapan putih ada Cl-
(1)
(2)
Dikumpulkan dalam botol
sisa
Warna kuning sindur ada Br-
Proses Awal. Penambahan Na2CO3 bertujuan agar kation-kation yang ada dalam analat
terendapkan.Contoh :
FeCl3 + Na2CO3 → Fe2(CO3)3 + NaCl
Proses pendidihan bertujuan agar mempercepat reaksi dan menyempurnakan
pembentukan endapan kation. Proses pemusingan bertujuan agar memudahkan pada saat
pemisahan endapan dan larutan. Tujuan pembagian larutan menjadi tiga porsi ialah untuk uji
golongan SO42-, uji golongan Cl- dan untuk cadangan.
Uji Golongan Cl - . Penambahan Pb(NO3)2 bertujuan untuk mengendapkan anion Cl-, Br-, I-, S2-.
Uji Anion Sulfida.
Anion sulfida langsung mengendap menjadi endapan PbS yang berwarna hitam hal ini
dapat menjadi indicator terdapatnya anion sulfide dalam analat.
Pb(NO3)2 + S2- → PbS (hitam) + 2NO3-
Anion Cl-,Br-,I- mengendap tetapi belum sempurna sehingga melayang pada larutan
sehingga belum dapat dibedakan antara ketiganya.
Pb(NO3)2 + 2Cl- → PbCl2 (putih) + 2NO3-
Pb(NO3)2 + 2Br- → PbBr2 (kuning seulas)+ 2NO3-
Pb(NO3)2 + 2I- → PbI2 (kuning) + 2NO3-
Penambahan HNO3 ialah sebagai pensuasana, karena anion Cl-,Br-,I- mengendap
dalam suasana asam. Penambahan AgNO3 bertujuan untuk mengubah bentuk endapan anion
dari endapan Pb2+ menjadi endapan Ag+ warna endapan Ag+ lebih jelas perbedaanya
walaupun ketiga endapan Ag+ dan anionnya masih sulit untuk dipisahkan. Pendidihan
bertujan untuk mempercepat reaksi pengendapan.
PbCl2 (putih) + AgNO3 → AgCl (putih) + Pb(NO3)2
41
Anion-anion Gol. Cl- dan Gol. SO42-
Porsi A Porsi CPorsi B
Untuk uji Gol. Untuk uji Gol. Cl - Cadangan
PbCl2 , Pb Br2 , PbI2
PbS
Hitam ada S2-
AgCl, AgBr, AgI
Saringan
NH4Cl, NH4Br, NH4I
Ag2S
Dibuang
Larutan Larutan
PbBr2 (kuning seulas) + AgNO3 → AgBr (kuning pucat) + Pb(NO3)2
PbI2 (kuning) + AgNO3 → AgI (kuning) + Pb(NO3)2
Penambahan NH4OH bertujuan untuk membentuk kompleks [Ag(NH3)2]+ garam
komplek ini berupa larutan.
AgCl (putih) +2NH4OH → [Ag(NH3)2] + H2O
AgBr (kuning pucat) +2NH4OH → [Ag(NH3)2] + H2O
AgI (kuning) +2NH4OH → [Ag(NH3)2] + H2O
Penambahan (NH4)2S bertujuan untuk mengendapkan [Ag(NH3)2]+ menjadi senyawa
sulfidanya sehingga pada lebih memudahkan pada saat pengujian anion lain.
2[Ag(NH3)2]+ + (NH4)2S → Ag2S (hitam) + 6NH3+
Pemusingan bertujuan untuk memudahkan pemisahan larutan yang mengandung
anion Cl-, Br-, dan I- dengan endapan anion S2-.. Diuapkan bertujuan untuk menghilangkan
sulfide yang masih tersisa sebab pada saat mengubah sulfida menjadi endapan tidak
dilakukan uji pengujian sempurna sehingga dikhawatirkan masih ada anion sulfide yang
tersisa, pada proses ini sulfide diubah menjadi H2S, jika tidak diendapkan, pada saat uji
iodide akan terbentuk endapan hitam FeS yang akan mengganggu warna ungu I-.
Untuk menguji semua uap sulfide sudah hilang dicek menggunakan kertas saring
yang kemudian ditambahkan Pb-asetat, jika hitam pertanda bahwa masih terdapat sulfide
karena terbentuk endapan hitam PbS.
S2- + (CH3COO)2Pb → PbS (hitam)
Uji Anion Klorida
Penambahan HNO3 berfungsi sebagai pengasam. Penambahan Fe(NO3)3 berfungsi
sebagai oksidator, dikarenakan Fe3+ pengoksidasi lemah, maka yang akan dioksidasi ialah
reduktor lemah yaitu I- yang akan teroksidasi menjadi I2. Penambahan CCl4 bertujuan sebagai
media dalam mengidentifikasi adanya anion I-, maka ion I2 yang terperangkap akan
memberikan warna lembayung dengan kloroform.
42
Digunakan CCl4 karena CCl4 tidak mudah menguap. CCl4 dapat memperangkap I2 dan
Br2 tetapi dikarenakan ion Br- belum teroksidasi menjadi Br2 makan yang akan terperangkap
hanya I2.
Uji Anion Bromida
Penambahan HNO3 berfungsi sebagai pengasam. Penambahan KMnO4 ialah sebagai
oksidator, KMnO4 akan mengoksidasi Br- menjadi Br2. Penambahan CCl4 ialah sebagai media
dalam mengidentifikasi adanya anion Br-, sebab selain dapat memperangkap I2, CCl4 juga
dapat memperangkap Br2 dan akan memberikan warna kuning sindur.
Uji Anion Klorida
Penambahan KMnO4 bertujuan untuk mengoksidasi Br- yang lolos pada saat uji
sebelumnya. Penambahan NaNO2 bertujuan untuk menghilangkan KMnO4, dengan cara
mereduksikan KMnO4 menjadi MnSO4, penambahan ini hanya beberapa tetes saja, hingga
warna KMnO4nya hilang. Penambahan AgNO3 ialah untuk membentuk endapan putih AgCl,
pereaksi ini merupakan pereaksi khusus yang dapat digunakan pada uji anion klorida.
43
Pustaka
Buku Analisis Anorganik Kualitatif Vogel Bagian I dan II
http://bolivia.gotolatin.com/spa/Attr/fotos/salarUyuni_lg.jpg
http://anehunikgokil.blogspot.com/2010/01/cermin-terbesar-di-bumi-salar-de-uyuni.html
http://cahayaayu.files.wordpress.com/2010/04/sungai1.jpg?w=300&h=199
http://cahayaayu.files.wordpress.com/2010/04/4.jpg?w=300&h=199
http://cahayaayu.wordpress.com/2010/04/23/sungai-dalam-laut/
44
Daftar
PEMISAHAN ANION
GOLONGAN SULFAT
45
46
+ HNO3
+ KMnO4
Dipanaskan
Dibagi 2 porsi
Kuning, Putih, Putih
Ada CrO42- , C2O4
2- , F-
Putih ada SO4
2-
+ Na2CO3
Dididihkan lalu dipusingkan
Air pencuci + air saringan dibagi 3 porsi
Dipijarkan
+ H2SO4
+ SiO2
+ CH3COONa
+ CaCl2
Dibiarkan 10-15 menit
Dipusingkan
+ Air Brom (berlebihan)
Dididihkan lalu dipusingkan
+ HCl
+ BaCl2
Anion-Anion Gol. Cl- dan SO42-
Porsi A
Untuk uji Gol. Untuk uji Gol. Cadangan
BaSO4 Saringan I
Saringan II
BaCrO4 , CaC2O4 , CaF2
Porsi A
Saringan
Putih ada F-
Porsi A
BaSO4
Putih ada SO4
2-
Porsi B
SiF4 CO2 ↑
Ada C2O42-
Porsi C
SULFAT
Kelarutan
Reaksi Anion Sulfat dengan Berbagai Kation
Barium Khlorida
Timbal Asetat
Perak Nitrat
Uji Natrium Rodizonat
Uji Kalium Permanganat – Barium Sulfat
Merkurium (II) Nitrat
Benzidina HidroKhlorida
47
Anion
KelarutanSulfat dari barium, stronsium, dan timbal tidak larut dalam air, sulfat dari kalsium dan
merkurium (II) larut sedikit, dan kebanyakan sulfat dari logam-logam sisanya, larut.
Beberapa sulfat basa, misalnya dari merkurium, bismut, dan kromium, juga tak larut dalam
air, tetapi larut dalam asam Khlorida encer atau asam nitrat encer.
Asam sulfat adalah cairan yang tak berwarna, sepertinya minyak dan higroskopik,
denga berat jenis 1,838 g/cm3. Asam pekatnya yang murni dan komersial, adalah suatu
campuran bertitik-didih konstan, dengan titik didih 338oC dan mengandung asam kita-kira
98%. Cairan ini dapat bercampur dengan air dalam semua perbandingan dengan melepaskan
panas yang banyak sekali; ketika mancampurkan keduanya, asam harus selalu dituang dalam
aliran yang tipis ke dalam air (jika air yang dituangkan kepada asam maka uap akan terbentuk
dengan tiba-tiba yang akan mengangkat ke atas sedikit asam bersamanya, sehingga akan
menimbulkan bahaya dan potensi cedera).
Reaksi Anion Sulfat dengan Berbagai Kation
Kation Reaksi KeteranganTimbal / Pb Pb2+ + SO4
2- (encer) → PbSO4
PbSO4 + H2SO4 → Pb2+ + 2HSO-4
PbSO4 + 4CH3COO- →
[Pb(CH3COO)4]2- + SO42-
PbSO4 + 2C2H4O62-→ [Pb(C2H4O6)2]2-
+ SO42-
PbSO4 + CO2-3 → PbCO3 + SO4
2-
PbCO3 + 2H+ → Pb2+ + H2O + CO2
Terbentuk endapan putih
Tak larut dalam H2SO4
encer berlebih
Larut dalam H2SO4 panas
dan pekat dan larut dalam
ammonium asetat agak
pekat(6M) atau ammonium
tartrat yang agak pekat (6M)
PbSO4 kelarutan berkurang
bila ditambahkan etanol
Endapan membentuk timbel
karbonat dengan kalsium
kalsium karbonat
Endapan akan larut bila
48
didekantasi dengan air panas
Merkurium/ Raksa/ Hg2
2+
dan Hg2+
2Hg + 2H2SO4 → Hg22+ + SO4
2- +
SO2 + H2O
Hg + 2H2SO4 → Hg2+ + SO42- + SO2
+ H2O
Terbentuk ion merkurium
(I)
Dengan H2SO4 berlebih
membentuk ion merkurium
(II)
Perak / Ag / Ag+
2Ag + 2 H2SO4→ 2Ag+ + SO42- + SO2
+ 2 H2O
Tidak larut dalam H2SO4
encer (1M), larut dalam
H2SO4 pekat panas
Tembaga/ Cu Cu + 2H2SO4 + → Cu2+ + SO42- +
SO2 + 2 H2O
Cu2+ + SO42- + 2NH3 + 2H2O →
Cu(OH)2 + CuSO4 + 2NH4+
Cu(OH)2 + CuSO4 + 8 NH3 → 2
[Cu(NH3)4] 2+ + SO42- + 2OH-
Tak larut dalam asam sulfat
encer
Dengan ammonium
membentuk endapan
berwarna biru
Dengan amoinium berlebih
membentuk kompleks
berwarna biru tua dari
kompleks tetraaminokuprat
(II)
Arsenik (III) / As3+
Dengan laruta CuSO4
bentuk endapan arsenit
hijau, sebagai CuHAsO3
dan Cu3(AsO3)2.xH2O dan
larutan netral
Stibium (III) / Sb
2 Sb + 3H2SO4 + 6 H+→ 2 Sb3++ 3 +
6 H2O
Stibium larut dalam asam
sulfat pekat panas,
membentuk ion stibium (III)
Besi (II)/ Fe2+
Fe2+ + 2 CN- →Fe(CN)2 Dengan sianida (beracun),
terbentuk endapan besi II)
berwarna coklat
kekuningan.
Fe(CN)2 + 4 CN- → [Fe(CN)6]4- Endapan larut dalam sianida
49
berlebih sebagai
heksasianoferat (II) yang
berwarna kuning muda
[Fe(CN)6]4- + 6H2SO4 + 6 H2O → Fe2+
+ 6 CO + 6NH4+ + 6SO42-
Bila ion kompleks
direaksikan dengan H2SO4
pekat, terbentuk gas CO
Aluminium / Al3+
2Al + 6H2SO4 → 2Al3+ + 3SO42- +3
SO2 + 6H2O
Logam aluminium larut
dalam H2SO4 pekat dan
bebaskan SO2
Kromium / Cr
2 Cr + 6H2SO4 → 2Cr3++ 3SO4 2- +3
SO2+ 6H2O
Logam kromium larut dalam
H2SO4 pekat dan bebaskan
SO2
Mangan / Mn Mn + 2H2SO4 → Mn2+ + SO4 2- + SO2
+2 H2O
Logam mangan larut dalam
H2SO4 pekat dan bebaskan
SO2
2Mn2O3 +4 H2SO4→ 4 Mn2+ + O2 +
4SO4 2- + 4H2O
Mangan (III) oksida melarut
dalam asam sulfat sebagain
Mn (II) melepasakan
oksigen
2MnO2 + 2H2SO4 → Mn2+ + O2+ 2SO4
2- + 2 H2O
Mangan (IV) melarut dan
melepaskan gas O2 bila
direaksikan dengan H2SO4
2MnO3+ 2H2SO4 → 2Mn2+ + O2+ 2SO4
2- + 2 H2O
Mangan (VI) melarut dalam
H2SO4 pekat panas menjadi
Mn (II)
Barium / Ba Ba2++ SO4 2-→ BaSO4
BaSO4 + H2SO4(pekat) → Ba2++ 2HSO-
Ion Ba2+ membentuk
endapan putih halus yang
tak larut dalam air, hampir
tak larut dalam asam encer
dan ammonium sulfat.
50
4 Larutdalam asam sulfat
pekat dan mendidih.
BaSO4 + CO32- ↔ BaCO3 + SO4
2- Endapan BaSO4 dengan
natrium karbonat
membentuk endapan BaCO3
Ba2++ CaSO4 ↔ BaSO4 Dengan kalsium sulfat jenuh
membetuk endapan BaSO4
putih
Kalsium / Ca Ca2+ + SO4 2-→ CaSO4 Dengan H2SO4 encer
membentuk endapan putih
yang kelarutannya
berkurang bila ditambahkan
etanol
CaSO4 + H2SO4 ↔ 2H+ + [Ca(SO4)2]2-
CaSO4 + SO42-
↔ [Ca(SO4)2]2-
Endapan larut dalam H2SO4
pekat panas
Endapan juga melarut bila
ditambahkan ammonium
sulfat 10%
Barium KhloridaAkan membentuk endapan barium sulfat yang tak larut dalam asam Khlorida encer
panas dan dalam asam nitrat encer, tetapi larut sedang-sedang saja dalam asam Khlorida
pekat yang mendidih.
SO42−¿+Ba2+¿ →BaSO4 ↓¿ ¿
Uji ini biasanya dilakukan dengan menambahkan reagensi kepada larutan yang
diasamkan dengan asam Khlorida encer, karbonat, sulit, dan fosfat tidak
diendapkan pada kondisi-kondisi ini. Asam Khlorida pekat atau
asam nitrat pekat tak boleh digunakan, karena mungkin
membentuk endapan barium Khlorida atau endapan barium
nitrat, namun, endapan-endapan ini melarut setelah diencerkan
dengan air. Endapan barium sulfat ini dapat disaring dari larutan
51
yang panas da dilebur di atas arang dengan natrium karbonat yang kemudian akan
menghasilkan natrium sulfida. Zat tersebut dapat diekstraksi dengan air, dan ekstrak tersebut
disaring ke dalam larutan natrium nitroprusida yang baru saja dibuat, yang kemudian akan
diperoleh pewarnaan ungu yang transien (sekejap). Suatu metode lain untuk ini adalah
dengan menambahkan beberapa tetes asam Khlorida yang sangat encer kepada massa yang
telah lebur itu, dan menutupinya dengan kertas timbal asetat; akan dihasilkan suatu noda
hitam timbal sulfida di atas kertas. Reaksi yang disebut reaksi Hepar, yang kurang peka
dibanding kedua uji di atas, membasahinya dengan sedikit air; hasilnya adalah suatu nda
hitam kecoklatan, perak sulfida.
BaSO4+4 C+Na2 CO3→Na2 S+BaCO3+4 CO↑
Na2 S→2 Na++S2−
2 S2−+4 Ag+O2+2 H2O→2 Ag2S↓+4 OH−
Suatu metode yang lebih efisien untuk menguraikan kebanyakan senyawa belerang
adalah dengan memanaskannya dengan natrium atau kalium, dan lalu menguji lartan dari
produk tersebut terhadap sulfida. Uji akan menjadi lebih peka, denga memanaskan zat itu
dengan kalum dalam sebuah tabung-pijar, melarutkan keburan dalam air, dan menguji
terhadap sulfida reaksi nitroprusida atau biru metilena.
Perlu untuk diperhatikan, bahwa uji-uji di atas (yang bergantung pada pembentukan
suatu sulfida), tidaklah khusus memberi hasil positif oleh suatu sulfat, tetapi juga oleh
kebanyakan senyawa belerang. Tetapi, jika yang kita pakai adalah barium sulfat yang
diendapkan dengan adanya asam Khlorida, maka reaksi ini boleh dipakai sebagai uji
pemastian terhadap sulfat.
Timbal Asetat
Akan terbentuk endapan putih timbal sulfat yang larut
dalam asam sulfat pekat panas, dalam larutan amonium
asetat dan larutan amonium tartrat dan dalam lartan natrium
hidroksida. Dalam hal yang terakhir, terbentuk natrium
tetrahidroksoplumbat (II). Dan setelah diasamkan dengan
asam Khlorida, timbal itu mengkristal sebagai Khloridanya.
Jika suatu larutan air dari endapan ni diasamkan dengan
52
asam asetat, dan larutan kalium kromat ditambahkan timbal kromat yang kuning akan
mengendap.
SO42−¿+Pb2+¿→Pb SO4↓ ¿¿
Perak NitratAkan memberikan endapan kristalin putih perak sufat dengan kelarutan 5,8 g/L pada
suhu 18oC dari larutan pekatnya.
SO42−¿+2 Ag+¿→ Ag2 SO4↓ ¿¿
Uji Natrium Rodizonat
Natrium rodizonat merupakan larutan jernih tak berwarna. ketika direaksikan dengan
garam barium dalan suasana netral, seketika akan terbentuk barium rodizonat yang berwarna
coklat kemerahan.
Garam-garam kalsium dan magnesium tidak mengganggu, garam stronsium bereaksi
seperti garam barium, tetapi hanya endapan yang ditimbulkan oleh stronsium larut dengan
sempurna dalam asam Khlorida encer. Unsur-unsur lain, misalnya yang dapat diendapkan
53
oleh hidrogen sulfida dan oleh amonium sulfida, tidak boleh ada. Reagensi harus dibatasi
hanya untuk menguji unsur-unsur golongan IV saja.
Sulfat-sulfat dan asam sulfat menyebabkan hilangnya warna dengan seketika, karena
pembentukan baruim sulfat yang tak larut. Uji ini spesifik untuk sulfat.
Taruh setetes larutan barium Khlorida di atas kertas saring atau kertas reaksi-tetes,
diikuti oleh setetes larutan air natrium rodizonat 0,5 persen yang baru saja dibuat. Bubuhi
bercak yang coklat kemerahan itu dengan setetes larutan uji yang asam atau basa. Bercak
yang berwarna itu hilang.
Kepekaan : 4 mikrogram SO42-. Batas konsentrasi : 1 dalam 10.000.
Uji Kalium Permanganat – Barium Sulfat
Jika barium sulfat diendapkan dalam larutan yang mengandung kalium permanganat,
endapan akan diwarnai merah-jambu (lembayung) oleh adsorpsi sedikit permanganat itu.
Permanganat yang telah diadsorpsi di atas endapan ini, tak dapat direduksi oleh zat-zat
pereduksi yang umum (termasuk hidrogen peroksida); kelebihan kalium permanganat di
dalam cairan induk mudah bereaksi dengan zat-zat pereduksi, sehingga menjadikan barium
sulfat yang merah-jambu nampak jelas dalam larutan yang tak berwarna itu.
Taruh 3 tetes larutan uji dalam tabung pemusing semimikro, tambahkan 2 tetes larutan
alium permanganat 0,02 M dan 1 tetes larutan barium Khlorida. Hidrogen peroksida 3 persen
atau larutan asam oksalat 0,5 M (dalam hal ini, perlu dipanaskan di atas penangas air sampai
penghilangan warna telah sempurna). Pusingkan. Endapan yang berwarna akan nampak jelas.
Kepekaan : 2,5 mikrogram SO42-. Batas konsentrasi : 1 dalam 20.000.
54
Merkurium (II) NitratEndapan kuning merkurium (II) sulfat basa.
SO42−¿+3 Hg2+¿+2 H
2O →Hg SO
4.2 HgO ↓+4 H+ ¿¿ ¿¿
Ini merupakan uji yang peka, bahkan juga memberikan hasil positif dngan suspensi
barium sulfat atau timbal sulfat.
Benzidina HidroKhloridaAdanya anion sulfat akan memberikan endapan putih benzidina sulfat pada senyawa
benzidina hidroKhlorida (BAHAYA : REAGENSI INI KARSINOGENIK).
Ion-ion kromat, oksalat, heksasioanoferat (II) dan (III) menganggu reaksi ini.
55
Bagan Pemisahan
Fungsi – Fungsi Pereaksi dan
Reaksi Khas yang Terjadi
56
Pembahasan
57
Kuning, Putih, Putih
Ada CrO42- , C2O4
2- , F-
+ HNO3
+ KMnO4
Dipanaskan
Dipijarkan
+ H2SO4
+ SiO2
+ CH3COONa
+ CaCl2
Dibiarkan 10-15 menit
Dipusingkan
+ Air Brom (berlebihan)
Dididihkan lalu dipusingkan
Anion-anion Gol. Cl- dan Gol. SO42-
Porsi A
+ Na2CO3
Dididihkan lalu dipusingkan
Air pencuci + air saringan
Untuk uji Gol. Untuk uji Gol. Cadangan
+ HCl
+ BaCl2
BaSO4 Saringan I
Saringan II
BaCrO4 , CaC2O4 , CaF2
Porsi A
Saringan
Putih ada F-
Dibagi 2 porsi
Porsi A
Putih ada SO42-
BaSO4
Putih ada SO42-
Porsi B
SiF4 CO2 ↑
Ada C2O42-
Porsi C
Proses Awal.
Penambahan Na2CO3 bertujuan agar kation-kation yang ada dalam analat
terendapkan.Contoh :
FeCl3 + Na2CO3 → Fe2(CO3)3 + NaCl
Proses pendidihan bertujuan agar mempercepat reaksi dan menyempurnakan
pembentukan endapan kation. Proses pemusingan bertujuan agar memudahkan pada saat
pemisahan endapan dan larutan. Tujuan pembagian larutan menjadi tiga porsi ialah untuk uji
golongan SO42-, uji golongan Cl- dan untuk cadangan.
Uji Golongan SO42-- .
Uji Anion SO42-.
Penambahan HCl bertujuan sebagai pengasam. Penambahan BaCl2 berfungsi sebagai pereaksi khusus uji anion SO4
2- yang akan membentuk endapan putih BaSO4.
58
Pustaka
Buku Analisis Anorganik Kualitatif Vogel Bagian I dan II
http://1.bp.blogspot.com/_kdi4vNCKd9Q/sDaJQv66nSl/AAAAAAAACs/PBz3Kwbv-
2C/s320/accumulator.jpg
59
Daftar